有机化学c取代酸PPT课件

.,1,羧酸分子中烃基上的氢原子被其他原子或基团取代的衍生物,.,2,10.1羟基酸,一命名常用俗名，系统命名时：含羟基和羧基的最长碳链为主链，从离羟基最近的羧基开始编号，也可用、等表示羟基的位置,.,3,当一个无分支直链直接与两个以上羧基相连时，则以直接连接羧基最多的链烃的名称加后缀“某羧酸”来命名,.,4,二物理性质酚酸都是固体，醇酸为晶体或糖浆状液体。能与水形成氢键，故能溶于水。三化学性质一酸性羟基的吸电子效应，羟基酸比相应的羧酸酸性强，诱导效应随距离增长而减弱，故羟基离羧基越远酸性越弱（比较下列化合物酸性）,.,5,二羟基酸的氧化-羟基酸可被氧化成-羰基酸,三-羟基酸的分解与稀硫酸共热，羧基与-碳之间键断裂,.,6,四失水反应,（）羟基酸分子间失水成交酯,.,7,（）羟基酸分子内失水成、不饱和酸,（）羟基酸分子内失水成内酯,n4,聚酯,.,8,内酯在自然界和生物体内广泛存在，并且有非常重要的作用,五自然界的羟基酸,最理想的食品酸味剂,防腐保鲜功效,.,9,乳酸：结构：存在：酸牛奶（外消旋）、蔗糖发酵（左旋的）、肌肉中（右旋的）。用途：具有很强的吸湿性；工业上作除钙剂（钙盐不溶于水）；食品工业中作增酸剂；钙盐可补钙。,苹果酸（-羟基酸）结构：存在：未成熟的果实内；植物的叶子中；自然界中存在的是左旋体。用途：制药和食品工业。,.,10,洒石酸结构存在：多种水果中；或以盐的形式存在于水果中。用途：可用作酸味剂，其锑钾盐有抗血吸虫作用。,柠檬酸结构：存在：多种植物的果实中；动物组织与体液中，为无色晶体。用途：食品工业的调味品（有酸味），也用于制药业。,.,11,消毒防腐药，用于局部角质增生及皮肤霉菌感染。,柠檬酸有温和爽快的酸味，普遍用于各种饮料、汽水、葡萄酒、糖果、点心、饼干、罐头果汁、乳制品等食品的制造。,饮料添加剂。,抗氧化剂。,.,12,抗菌,抗病毒,抗肿瘤,.,13,1）卤代酸水解用碱或氢氧化银处理，等卤代酸时可生成对应的羟基酸。,2）氰醇水解制-羟基酸,羟基酸制法,.,14,10.2羰基酸,一命名,含羰基和羧基的最长碳链为主链，从离羰基最近的羧基开始编号，叫某醛酸或某酮酸，酮酸需表明酮基的位置。也可用、等表示羰基的位置,.,15,主要化合物,乙醛酸,2丙酮酸,有机体内糖代谢的中间产物。丙酮酸可以用作防腐剂和抗氧化剂添加到化妆品和食品中。可有乳酸氧化，也可有酒石酸失水、失羧。,.,16,.,17,羰基和羧基间碳碳易断裂，极易被氧化成乙醛或乙酸,.,18,3乙酰乙酸有机体内脂肪代谢的中间产物。易失羧，酮酸的共性：,.,19,1结构与性质,10.3乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯,一、乙酰乙酸乙酯,与金属Na反应放出H2生成钠盐,与Br2/CCl4溶液反应褪色,与FeCl3溶液呈紫色反应,与羟胺、苯肼等生成苯腙与HCN、NaHSO3等反应,含活泼H,说明含不饱和键,说明含C=C-OH烯醇式结构,制备,.,20,（1).该烯醇式结构能通过分子内氢键的缔合形成一个稳定的六元环。,（2).烯醇式的羟基氧原子上的未共用电子对与碳碳双键、碳氧双键处于共轭体系(p-)，发生了电子的离域，使体系能量降低而趋于稳定。,2.互变异构,.,21,酮式与烯醇式互变,.,22,2)、成酸式分解：浓碱,1)、成酮式分解：稀酸,3.酮式分解和酸式分解,.,23,酮式分解和酸式分解,酮式分解,酸式分解,.,24,-亚甲基氢的烷基化是制备一取代丙酮、二取代丙酮的方法。,一取代丙酮,4.乙酰乙酸乙酯在有机合成中的应用(EAA法),二取代丙酮,.,25,例题一,合成下列化合物,RX适合伯卤代烃，叔、仲卤代烃在碱性条件下易发生消除反应，芳卤代烃难于反应！,.,26,乙酰乙酸乙酯的钠盐还可以和卤代酮或卤代羧酸酯或酰卤作用，则可在碳上分别引入-CH2COR，-CH2COOR，-RCHCOOR，-COR等多种基团,-酮酸,丁二酸,.,27,-二酮,-酮酸,例二:,.,28,二、丙二酸二乙酯(EM法),1制备,2酸性和烃基化,.,29,制备的关键在于选择合适的卤代烃！,一取代乙酸,二取代乙酸,.,30,例一:,.,31,例题与讨论,关于乙酰乙酸乙酯与丙二酸二乙酯合成法，1、能否用乙酰乙酸和丙二酸来分别代替它们？2、强碱能否用乙醇钠的水溶液？3、卤代烃能否用仲卤代烃和叔卤代烃？4、卤代烃的反应活性是RIRBrRClRF,为什么经常选用RBr？,.,32,P21811.4,.,33,P21811.5,.,34,作业:217,11.1(j)(e)11.2(b)11.3(b)(d)(f)(g)(l)(n)11.4(b)(g)11.5(b)(c),.,35,一、碳胳的生成,1.增长碳链,任意增长,有机合成线路,羟醛缩合：稀OH作用下，两分子的醛或酮结合生成一分子羟基醛或羟基酮，称。,.,36,增长碳链，产生支链。制备、不饱和醛、酮、醇及二醇,乙酰乙酸乙酯（EAA法）,丙二酸二乙酯（EM法）,.,37,增加一个C,增加二个C,.,38,缩短碳链,.,39,3.形成叁键,4.形成双键,.,40,二、形成碳环的反应,付-克酰基化,1.普通环（五、六元环）,分子内羟酸缩合。,.,41,狄克曼反应（分子内酯缩合）主要用来合成五元环和六元环。,Diels-Alder反应（双烯合成）,2.乙酰乙酸乙酯和丙二酸二乙酯可合成任意环,.,42,官能团的引入,碳卤键的形成,三、转换官能团的反应,.,43,碳氧键的形成,a醇COH,.,44,羟酸的水