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第12章碱金属和碱土金属,121金属单质,1211物理性质,碱金属和碱土金属都是非常活泼的金属元素,同族从Li到Cs和从Be到Ba活泼性依次增强。碱金属和碱土金属都有很强的还原性,与许多非金属单质直接反应生成离子型化合物。在绝大多数化合物中,它们以阳离子形式存在。,1212化学性质,1碱金属、碱土金属与水的作用,2碱金属、碱土金属与液氨的作用,氨合电子结构示意图,(1)熔融盐电解:此法可制备Li、Na、Mg、Ca、Ba问题:加入CaCl2有何作用?(2)高温还原:此法制备K、Rb、CsKClNaNaClK(g)2RbClCaCaCl2Rb(g)2CsClCaCaCl2Cs(g)问题:不活泼的金属为何可置换活泼金属?,1213金属单质的制备,钾的沸点(766C)比钠的(890C)低,当反应体系的温度控制在两沸点之间,使金属钾变成气态,金属钠和KCl、NaCl仍保持在液态,钾由液态变成气态,熵值大为增加,反应的TrSm项变大,有利于rGm变成负值使反应向右进行。同时,钾为蒸气状态,设法使其不断离开反应体系,让体系中其分压始终保持在较小的数值,有利于反应向右进行。,122含氧化合物,1221氧化物,碱金属形成三类氧化物:正常氧化物(O2)过氧化物(O22)超氧化物(O2),1222氢氧化物,1氢氧化物性质,2氢氧化物酸碱性判断标准,R拉电子能力与离子势有关:Z/r(r以pm为单位),解离方式与拉电子能力有关,碱金属氢氧化物均为碱性,Be(OH)2为两性,其它碱土金属氢氧化物为碱性。,123盐类,1231盐类的共同特点,重要盐类:卤化物、硝酸盐、硫酸盐、碳酸盐,(1)晶体类型:绝大多数是离子晶体,但碱土金属卤化物有一定的共价性。,(2)一般无色或白色。(3)溶解度:碱金属盐类一般易溶于水;碱土金属盐除卤化物、硝酸盐外多数难溶。(4)热稳定性:较高。,1232盐类的溶解性,(1)IA盐类易溶为主,难溶的有:K2PtCl6、NaSb(OH)6、KClO4、Li3PO4、K2NaCo(NO2)3难溶盐往往是在与大阴离子相配时出现。,(2)IIA盐类难溶居多,常见盐类除氯化物、硝酸盐外,其他难溶,如MCO3、MC2O4、M3(PO4)2、MSO4、MCrO4,(3)离子型盐类溶解度的定性判断标准,巴素洛规则:阴阳离子电荷绝对值相同,阴阳离子半径较为接近则难溶,否则,易溶。比较一下两组溶解度:,对于IIA族的化合物溶解度变化如下:,1233含氧酸盐的热稳定性,1硝酸盐热分解,2碳酸盐热分解,比较下列几种物质的热稳定性:,碳酸盐的热稳定性取决于M离子的反极化能力,124锂的特殊性及对角线规则锂与同族的元素不类似,而和镁类似。,1242Li、Mg的相似性一些反应,1、Li和Mg在氧气中燃烧的主产物是普通氧化物,2、Li和Mg与氮气反应生成氮化物,硝酸盐热分解产物为普通氧化物和二氧化氮和氧气,而其他碱金属硝酸盐热分解,MgCl2的水溶液俗称卤水,1243对角线规则,以上三对处于对角线上的元素及其化合物的性质有许多相似之处,叫做对角线规则。,这是由于对角线位置上的邻近两个元素的电荷数和半径对极化
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