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危险化学品安全基础,近些年我国化学工业得到了飞速的发展，化学品的种类和数量都大大增加，其中80%以上是危险品。在危险化学品生产使用、运输、储存及废弃环节，由于危险化学品的多种危害性，其安全、健康、环保问题日益突出，各类恶性事故不断发生，造成了恶劣的社会影响乃至国际影响。为此，必须了解各类危险化学品的危险性，有效控制各环节中危险化学品可能导致的后果。本章主要介绍危险化学品的基本安全知识。,第3章危险化学品安全基础,3.1危险化学品的定义及分类,3.1.1危险化学品的定义凡具有各种不同程度的燃烧、爆炸、毒害、腐蚀、放射性等危险特性，受到摩擦、撞击、震动、接触火源、日光曝晒、遇水受潮、温度变化或遇到性能有抵触的其他物质等外界因素的影响，因而引起燃烧、爆炸、中毒、灼伤等人身伤亡、职业危害或使财产损坏、环境污染的物质，都称为危险化学品。,3.1.2危险化学品的分类我国一般将危险化学品按其危险特性分为8大类第一类是爆炸品第二类是压缩气体和液化气体第三类是易燃液体第四类是易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品第五类是氧化剂和有机过氧化物第六类为有毒品第七类是放射性物品第八类是腐蚀品,第1类爆炸品爆炸品系指在外界作用下（如受热、受压、撞击等），能发生剧烈的化学反应，瞬间产生大量的气体和热量，使周围压力急骤上升，发生爆炸，造成人身伤害、周围环境受到破坏的物品，也包括无整体爆炸危险，但具有燃烧、抛射及较小爆炸危险，或仅产生热、光、音响或烟雾等一种或几种作用的烟火物品。,第2类压缩气体和液化气体压缩气体和液化气体系指压缩、液化或加压溶解的气体，并符合下述两种情况之一者：1)临界温度低于50时，或在50时，其蒸气压力大于294kPa的压缩或液化气体；2)温度在21.1时，气体的绝对压力大于275kPa，或在54.4时，气体的绝对压力大于715kPa的压缩气体；或在37.8时，蒸气压大于275kPa的液化气体或加压溶解气体。,第3类易燃液体易燃液体指闭杯闪点等于或低于61的单组分液体、液体混合物或含有固体物质的液体，但不包括由于其危险性已列入其它类别的液体。第4类易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品易燃固体系指燃点低,对热、撞击、摩擦敏感,易被外部火源点燃,燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体,但不包括已列入爆炸品的物品。自燃物品系指自燃点低,在空气中易发生氧化反应,放出热量,而自行燃烧的物品。遇湿易燃物品系指遇水或受潮时,发生剧烈化学反应,放出大量的易燃气体和热量的物品。有的不需明火，即能燃烧或爆炸。,第5类氧化剂和有机过氧化物氧化剂系指处于高氧化态,具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的无机化合物,其本身不一定可燃,但能导致可燃物的燃烧，与松软的粉末状可燃物能组成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较敏感。有机过氧化物系指分子组成中含有过氧基的有机物,其本身易燃易爆，极易分解，对热、震动或摩擦极为敏感。,第6类有毒品该类化学品系指进入肌体后,累积达到一定的量,能与体液和器官组织发生生物化学作用或生物物理作用，扰乱或破坏肌体的正常生理功能,引起某些器官和系统暂时性或永久性的病理改变,甚至危及生命的物品。一般地，经口摄取半数致死量：固体LD50500mg/kg;液体LD502000mg/kg;经皮肤接触24h,半数致死量LD501000mg/kg;粉尘、烟雾及蒸气吸入半数致死量LC5010mg/L的固体或液体。,第7类放射性物品该类化学品系指放射性比活度大于7.4104Bq/kg的物品。第8类腐蚀品该类化学品系指能灼伤人体组织并对金属等物品造成损坏的固体或液体。对人体组织，与皮肤接触在4h内出现可见坏死现象；对金属物品指温度在55时，对20号钢的均匀表面年腐蚀率超过6.25mm/年的固体或液体。除了根据各类危险化学品的定义确定其分类，还可以查阅国家标准GB13690-92常用危险化学品的分类及标志、危险货物名录、危险化学品名录（2002年）、有毒化学品名录（2002年）等确定危险化学品的所属类别。对于未列入分类明细表中的危险化学品，可以参照已列出化学性质的危险性相似的物品进行分类。,3.2危险化学品的危险特性不同类别的危险化学品由于其分子组成、官能团等的差别具有不同的危险特性，以下各节分别对此加以阐述。总的来说，危险化学品的主要危险特性如下：(1)活性所谓活性就是指易于与其他物质发生作用的特性。活性越强的物质其危险性就越大。许多具有爆炸特性、氧化特性的物质其活性都很强，活性越强的物质其危险性就越大。(2)燃烧性压缩气体和液化气体、易燃液体、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品、氧化剂和有机过氧化物等均可能发生燃烧而导致火灾事故。(3)爆炸性除了爆炸品之外，压缩气体和液化气体、易燃液体、易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品、氧化剂和有机过氧化物等都有可能引发爆炸。,(4)毒害性除毒害品和感染性物品外，压缩气体和液化气体、易燃液体、易燃固体等一些物质也会具有不同程度的毒性，致人中毒。(5)腐蚀性腐蚀性物品对人或金属会造成不同程度的腐蚀，酸和碱类物质一般都有腐蚀性。有些有机物质也有腐蚀性。(6)放射性放射性化学品所放出的射线对人体组织结构会造成暂时或永久性的伤害。,3.2.1爆炸品的危险特性爆炸物品都具有化学不稳定性，在一定的外界因素作用下，会产生猛烈的化学反应，放出巨大的能量。爆炸品的危险特性突出表现在以下四个方面：(1)化学反应速度极快。一般以万分之一秒的时间完成化学反应过程。(2)爆炸时产生大量的热，能量在极短时间放出。(3)产生大量气体，造成高压。形成的冲击波对周围建筑物有巨大的破坏性。(4)撞击、摩擦、温度等外界条件非常敏感。,任何一种爆炸品的爆炸都需要外界供给它一定的能量即起爆能。某一爆炸品所需的最小起爆能，即为该爆炸品的敏感度。敏感度是确定爆炸品爆炸危险性的一个非常重要的标志，敏感度越高，则爆炸危险性越大。此外，有的爆炸品还有一定的毒性。例如梯恩梯、消化甘油、雷汞等都具有一定的毒性。还有些爆炸品与酸、碱、盐、金属发生反应，反应的生成物是更容易爆炸的化学品。如：苦味酸遇某些碳酸盐能反应生成更易爆炸的苦味酸盐；苦味酸受铜、铁等金属撞击，立即发生爆炸。因此在爆炸品储运中要避免摩擦、撞击、颠簸、震荡，严禁与氧化剂、酸、碱、盐类、金属粉末和钢材料器具等混储混运。图3-1(a)给出了爆炸品的安全标签。,图3-1中的（b1）、（b2）、（b3）就是压缩气体和液化气体的三种安全标签。,3.2.2压缩气体和液化气体的危险特性该类危险化学品按其性质又分为三种：易燃气体；不燃气体；有毒气体。易燃气体极易燃烧，与空气混合能形成爆炸性混合物。在常温常压下遇明火、高温即会发生燃烧或爆炸。如乙炔气、氢气。不燃气体系指无毒、不燃气体，包括助燃气体。但高浓度时有窒息作用。助燃气体有强烈的氧化作用，遇油脂能发生燃烧或爆炸。如氮气、氩气和氧气。有毒气体对人畜有强烈的毒害、窒息、灼伤、刺激作用。其中有些还具有易燃、氧化、腐蚀等性质。其毒性指标与第6类毒性指标相同。如氯气、硫化氢等。,3.2.3易燃液体的危险特性易燃液体按其闪点高低分为以下三项：第1项低闪点液体：指闭杯闪点低于-18的液体，如乙醚，汽油，甲醇等。第2项中闪点液体：指闭杯闪点在-18至23的液体，如苯乙烯。第3项高闪点液体：指闭杯闪点在23至61的液体，如轻柴油。,易燃液体具有以下一些特点:(1)高度易燃性(2)易爆性(3)高度流动扩散性(4)易积聚电荷性(5)受热膨胀性(6)毒性,该类危险化学品的安全标识如图3-2(a)所示。,图3-2第三类、第四类危险化学品安全标签,(a)(b1)(b2)(b3),3.2.4易燃固体、自燃物品和遇湿易燃物品的危险性显然，这类危险品包括3项物品。第1项易燃固体：本项化学品系指燃点低、对热、撞击、摩擦敏感，易被外部火源点燃，燃烧迅速，并可能散发出有毒烟雾或有毒气体的固体，但不包括已列入爆炸品的物质。第2项自燃物品：本项化学品系指自燃点低，在空气中易于发生氧化反应，放出热量，而自行燃烧的物品。第3项遇湿易燃物品：本项化学品系指遇水或受潮时，发生剧烈化学反应，放出大量的易燃气体和热量的物品；其中有些物品不需明火，即能燃烧或爆炸。,3.2.5氧化剂和有机过氧化物的危险性第1项氧化剂：氧化剂系指处于高氧化状态，具有强氧化性，易分解并放出氧和热量的物质。包括含有过氧基的有机物，其本身不一定可燃，但能导致可燃物的燃烧；与松软的粉末状可燃物能形成爆炸性混合物，对热、震动或摩擦较为敏感。第2项有机过氧化剂：有机过氧化物系指分子组成中含有过氧基的有机物，其本身易燃易爆、极易分解，对热、震动和摩擦极为敏感。氧化剂具有较强的获得电子的能力，有较强的氧化性，遇酸碱、高温、震动、摩擦、撞击、受潮或与易燃物品、还原剂等接触能迅速分解，有引起燃烧、爆炸的危险。,该类危险化学品的安全标识如图3-3所示。,图3-3第五类危险化学品安全标签,3.2.6毒害物品和感染性物品的危险性第1项毒害物品：本项化学品系指其进入肌体后，会累积达到一定的量，能与体液和肌体组织发生生物化学作用或生物物理学变化，扰乱或破坏肌体的正常生理功能，引起暂时性或持久性的病理改变，甚至危及生命的物品。具体指标如下：经口：LD50500mg/kg（固体），LD502000mg/kg（液体）经皮：LD501000mg/kg(24h接触)吸入：LC5010mg/L（粉尘、烟雾、蒸气）毒害品按其毒性大小，又分为有害品、有毒品和剧毒品。,第2项感染性物品：本项化学品系指含有致病的微生物，能引起病态，甚至死亡的物质。该类危险化学品的安全标识如图3-4所示。,图3-4第六类危险化学品安全标签,3.2.7放射性物品的危险性本类化学品系指放射性比活度大于7.4104Bq/kg的物品。主要危险如下：(1)放射性放射性物质放出的射线可分为四种：射线，也叫甲种射线；射线，也叫乙种射线；射线，也叫丙种射线；还有中子流。各种射线对人体的危害都较大。(2)毒性很大许多放射性物品毒性很大，不能用化学方法中和使其不放出射线，只能设法把放射性物质清除或用适当的材料予以吸收屏蔽。该类危险化学品的安全标识如图3-5(a1)、(a2)、(a3)所示。,（a1）(a2)(a3)(b),图3-5第七类、第八类危险化学品安全标签,3.3危险化学品安全基础3.3.1危险化学品的安全储存储存是危险化学品流通过程中非常重要的一个环节，处理措施不当，就会造成事故乃至重特大事故。如1994年发生在深圳清水河化学品仓库的重特大火灾、爆炸事故。因此，必须掌握危险化学品储存过程的安全基础知识。,3.3.3.1包装的作用（1）防止被包装的危险品因接触雨雪、阳光、潮湿空气和杂质而使产品变质，或发生剧烈的化学反应造成事故；（2）可减少货物在运输过程中所受到的碰撞、震动、摩擦和挤压，使危险品在包装的保护下保持相对稳定，从而保证运输安全；（3）可防止货物撒漏、挥发以及与性质相悖的物品直接接触而发生事故或污染运输设备；（4）便于储运过程重的堆垛、搬运、保管，提高运载效率和工作效率。,3.3.3.2危险品包装的分类危险品包装通常分为三类：货物具有较大危险性，包装强度要求高；货物具有中等危险性，包装强度要求较高；货物具有的危险性小，包装强度要求一般.3.3.3.3危险化学品安全包装的基本要求危险化学品的包装必须符合国家法律、法规、规章的规定和国家标准的要求。（1）危险化学品的包装物、容器必须由专业生产企业定点生产，并经专业部门检测检验合格。重复使用的危险化学品包装物、容器在使用前，应当进行检查，并作出纪录；检查记录应当至少保存2年。,（2）包装所用材质应与所装的危险品的性质相适应。危险品的包装材料要考虑危险品的各种性能，如腐蚀性、对撞击和碰撞的敏感性、活性、遇湿易燃性等，针对不同的危险品，采用不同的包装材料。例如，氢氟酸不能使用玻璃容器；铝可以作硝酸、醋酸的容器，但不能成装其他酸。（3）包装应具有相应的强度，其构造和封闭装置，能经受运输过程中正常的冲撞、震动、挤压和摩擦。包装应有一定的强度，以保护包装内的货物不受损失，这是一般货物的共同要求。一般说来，货物性质比较危险的，发生事故危害性较大的，其包装强度要高一些。,（4）包装的封口应与所装危险货物的性质相适应。大部分危险品的包装应封口，一般应严密不漏。但有些危险品要求封口不严密，甚至还要求设有通气孔。例如，油浸的纸、棉、绸、麻等及其制品要用透龙箱包装，以保持良好的通风；而装碳化钙的铁桶应严密到不漏水、漏气，有时还在桶内充氮抑制乙炔产生。（5）内、外包装之间应适当衬垫。运输包装有很多式组合包装。组合包装内外应加衬垫材料，因衬垫材料有缓冲、吸附、缓解作用。（6）危险品包装应能承受一定范围的温湿度变化，空运包装还应适应高度变化。（7）包装的件重、规格和型式应适应运输要求。,（8）包装的外表应有规定的各种包装安全标志。为保证危险品的运输安全，使从事危险品运输、装卸、储存的有关人员在进行作业时提高警惕，以防发生危险，并在一旦发生事故时能及时采取正确的施救措施，危险品运输包装必须具备国家或政府间组织规定的“危险货物包装标志”。危险货物包装标识应正确、明显和牢固、清晰。一种危险货物同时具有两种以上性质的，应分别具有表明该货物住、副特性的主副标志。一个集合包件内具有几种不同性质的货物，所有这些货物的危险性质标志都应在集合包件的表面显示出来。,3.3.4危险化学品安全信息3.3.4.1化学品安全技术说明书化学品安全技术说明书(ChemicalSafetyDataSheet，简称CSDS)（国外也叫SDS），是工作场所安全使用化学品规定所要求的，是一份关于化学品燃、爆、毒性和生态危害以及安全使用、泄漏应急处置、主要理化参数、法律法规等方面信息的综合性文件。作为为用户的一种服务，生产企业应随化学商品向用户提供化学品安全技术说明书，使用户明了化学品的有关危害，使用时自主进行防护,起到减少职业危害和预防化学事故的作用。,3.3.4.2危险化学品安全标签化学品安全标签是指危险化学品在市场上流通时应由供应者提供的附在化学品包装上的，用于提示接触危险化学品的人员的一种标识。它用简单、明了、易于理解的文字、图形表述有关化学品的危险特性及其安全处置的注意事项。安全标签的主要内容与设计1)名称用中文和英文分别标明危险化学品的通用名称。名称要求醒目清晰，位于标签的正上方。2)分子式用元素符号和数字表示分子中各原子数，居名称的下方，若是混合物此项可略。3)化学成分及组成标出主要危险组分及其浓度或规格。4)编号标明联合国危险货物编号和中国危险货物编号，分别用UNNo.和CNNo.表示。,5)危险性标志用危险性标志表示各