S含硫含磷化合物PPT课件

.S、P原子的成键特征,一、价电子构型二、P-P键三、3d轨道参与成键,.含硫有机物,一、低价含硫化合物硫醇、硫酚、硫醚和二硫化物二、磺酸及其衍生物高价含硫有机物三、离子交换树脂,.含磷有机物,一、分类与命名二、生物体内磷的主要存在形式,.有机磷农药,一、分类二、农药的加工剂型和药效三、有机磷农药,一、价电子构型,1核外电子排布,.S、P原子的成键特征,它们能形成相似的共价化合物：ROH醇R3N胺RSH硫醇R3P膦,二、PP键,12P2P键（C=O；C=C；C=N）,22P3P（C=S）（不稳定，3P轨道比较扩散，重叠差。故硫醛硫酮比相应的醛酮稳定性差。）,2利用它的空3d轨道，接受外界提供的未成键电子对（P电子对）填充其空轨道，而形成一类新的键，它是由d轨道和P轨道相互重叠而形成的，所以叫做dP。,13S、3P、3d轨道能量相近，S电子跃迁到3d轨道上，形成由S、P、d轨道组合成的杂化轨道，参与成键。可形成最高氧化态6或5的化合物。,三、3d轨道参与成键,一.低价含硫化合物硫醇、硫酚、硫醚和二硫化物,1结构和命名,S原子可形成与氧相似的低价含S化合物。,SH官能团，叫做巯基。,、含硫有机物,硫醇、硫酚、硫醚的命名与相应的含氧化物相似，只是在母体前加硫字。,2物理性质分子量较低的硫醇有毒，并有难闻的嗅味。水溶性比相应的醇低得多。沸点比相应的醇低得多，与分子量相应的硫醚相近。,可看成硫化氢的烃基衍生物。,硫酚,无色液体，气味难闻。沸点比相应的酚低。,硫醚,无色液体，气味刺鼻，沸点比相应的醚高。,结论:酸性:乙硫醇乙醇；苯硫酚苯酚,3化学性质,酸性,硫醇钠,1.溶于NaOH;2.与重金属成盐。,硫醇、硫酚的酸性增强，可解释如下：a可从S、O原子的价电子处于不同的能级来解释。3p-1s,2p-1s。（243页）b也可从S原子体积大，电荷密度小，拉质子能力差来解释。c.还可从键能说明：O-H，462.8KJ/mol；S-H，347.3KJ/mol。,生物体内非常重要的氧化还原过程,硫醇的氧化发生在硫原子上,按自由基历程进行，醇类的氧化则发生在与羟基相连的碳原子上，产物为醛、酮。,氧化反应,a硫醇硫酚的缓和氧化,b硫醇的强氧化,苯磺酸,（强氧化剂作用）,磺酸,在生物体内，S-S键对于保持蛋白质分子的特殊构型具有重要的作用。S-S键与巯基之间的氧化-还原过程是一个极为重要的生理过程。如：胰岛素就是依靠由胱氨酸所提供的S-S键将两个多肽链连接起来的，而胱氨酸是半胱氨酸的过硫化物，他们在酶的作用下发生氧化-还原反应而相互转化：2HOOCCHCH2SHHOOCCH-CH2-S-S-CH2-CHCOOH,NH2半胱氨酸,NH2,NH2,胱氨酸,#,c.硫醚的氧化,二甲亚砜,砜,二甲亚砜的介电常数（=45），是优良的非质子极性溶剂,对亲核取代反应特别有效。能使阳离子强烈地溶剂化，但它不能提供酸性氢与负离子形成氢键，所以不能使负离子很好的溶剂化。因此这种负离子在二甲亚砜溶液中特别活泼，成为强的亲核试剂。,S-O之间的电子对大部分属于氧原子,生成重金属盐,#,二、磺酸及其衍生物高价含硫有机物,1磺酸：,通式：RSO3H,物性,溶于水，易潮解，强酸，常在染料和药物中引入磺酸基提高水溶性。（相当于硫酸中的一个羟基被烃基取代的衍生物）,硫酸分子中羟基被烃基替代后的化合物。,命名：烃基“磺酸”,乙磺酸(ethanesulfonicacid),对甲苯磺酸(p-toluenesulfonicacid),苄磺酸(benzylsulfonicacid),4甲基1,3苯二磺酸(4-methyl-1,3-disulfonicacid),反应,羟基的反应,(1)酸性-,强酸,磺酸基中羟基的取代，形成磺酸的衍生物,苯磺酸的制备,磺酸基中羟基的取代,磺化反应的逆反应,Nu:CN,NH3,RNH2等芳磺酸盐亲核取代反应,2衍生物,磺胺类药物,磺酸分子中的羟基可被-X、-NH2、-OR等取代，生成磺酰卤、磺酰胺、磺酸酯等。,对氨基苯磺酰胺是磺胺药的基本骨架,(P246)页,磺胺药物的制备：,乙酰基保护苯胺中的氨基芳环上的亲电取代反应与胺作用脱保护基,三、离子交换树脂,1离子交换树脂的结构（见P247页）,离子交换树脂是一类具有离子交换作用的高聚物。,2阳离子交换树脂（解离的基团为磺基，能够交换阳离子）,3.阴离子交换树脂-,分子中具有碱性基团：,阴离子交换树脂能够交换阴离子：,如聚苯乙烯季铵盐型阴离子交换树脂：,3特点可逆平衡反应。（是一动态平衡）是非均相反应。可连续或串连操作。分离速度快，产品纯度高。设备简单，操作方便，成本低。,4用途提取稀有元素。分离氨基酸等天然产物。纯化水。可作酸碱催化剂。医药方面,在生物体中，某些磷酸衍生物作为核酸辅酶的组成部分，成为维持生命不可缺少的物质。由于有机磷化合物具有强烈的生理活性，至今仍是重要的一类农药。有机磷化合物在工业上应用相当广泛。,、含磷有机物,重要性：,磷酸酯分子中不含CP键，而含OP键,.分类,伯膦RPH2；仲膦R2PH；叔膦R3P；季鏻盐R4PX-,2.亚膦酸及其衍生物,一、分类与命名,烷基膦的结构,三烷基膦分子构型转化：,甲基烯丙基苯基膦,二、生物体内磷的主要存在形式,主要以磷酸单酯、二磷酸单酯或三磷酸单酯的形式存在,亚膦酸和膦酸的命名，在相应的类名前加上烃基的名称。,膦含有P-C键的化合物,1.膦酸及其衍生物：磷酸中羟基被烃基取代的衍生物。,2.磷酸酯：磷酸中羟基的H被-R取代的衍生物。,3.有机磷农药的命名十分长，习惯用商品名称。,磷酸酯,磷酸单酯二磷酸单酯三磷酸单酯,(焦磷酸单酯),三磷酸腺苷(ATP)在酶的