二羰基化合物PPT课件

-,1,2,4-戊二酮,乙酰乙酸乙酯,丙二酸二乙酯,两个羰基被一个亚甲基相间隔的二羰基化合物叫做-二羰基化合物。例如：,二羰基化合物：,-酮-丁酸乙酯,3-氧代丁酸乙酯,-,2,二羰基化合物的H受两个羰基的影响，具有特殊的活泼性！,-,3,酮式烯醇式互变异构,第一节酮烯醇互变异构,-,4,-,5,但下面的烯醇式存在,为什么乙酰乙酸乙酯是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的？因为，其烯醇式结构有一定的稳定性：,-,6,与金属Na反应放出H2，含醇的活泼H使Br2/CCl4溶液褪色，含不饱和键与FeCl3溶液有颜色反应含C=C-OH烯醇式结构,所以,在常态下，二羰基化合物可以表现出烯醇和酮两方面的特征反应：,与羰基试剂反应含C=O,用简单化学方法鉴别下列化合物,A.2,4-戊二酮B.2-戊酮C.2-戊醇D.3-戊醇,讨论,羰基反应；A，B/C,D,加溴或Na或FeCl3；A/B。,碘仿反应：C/D,-,7,1.定义：具有-活泼氢的酯，在碱的作用下,两分子酯相互作用，生成-羰基酯,同时失去一分子醇的反应。,第二节酯缩合反应,一、克莱森（Claisen）酯缩合,乙酰乙酸乙酯(三乙),-,8,2.机理：亲核加成-离去亲核取代,亲核试剂生成,亲核加成,离去,结果,-,9,酯缩合反应机理与羧酸衍生物的亲核取代一样,反应特点：底物：含有两个氢的酯作为Nu(在强碱存在下脱去一个氢成为负离子)羰基酯。强碱:醇钠。产物:生成酮酸酯。增长碳链。,-,10,例：,含一个氢原子的酯缩合反应,-,11,生物体中长链脂肪酸的合成：,酯缩合,生物体中的羧酸都是偶数,-酮酯酰CoA硫激酶、缩合,-羟酯酰CoA脱氢酶、还原,烯酰CoA水化酶、脱水,烯酯酰CoA还原酶。再还原。,-,12,例:甲酸酯和有氢原子的酯缩合反应,3.交错Claisen酯缩合反应,甲酰乙酸乙酯,苯甲酰乙酸乙酯,例:苯甲酸酯和有氢原子的酯缩合反应,-,13,二.分子内酯缩合Dieckmanncondensation,二元酸酯若分子中的酯基被四个以上的碳原子隔开时，就发生分子中的酯缩合反应，形成五员环或更大环的酯，这种环化酯缩合反应称为狄克曼酯缩合。,-,14,酮、酯的克莱森缩合,-,15,一、-酮酸的共性失羧,第三节乙酰乙酸乙酯,羰基酸受热分解的机理：,六元环过渡态产物烯醇式互变为甲基酮,-,16,二、酮式分解,乙酰乙酸乙酯受稀碱作用，发生皂化，加热则脱羧生成酮。,三、烷基化,由于亚甲基的氢活泼,有酸性,在强碱下离去,其碳负离子和烃基正离子反应。,-CO2,-,17,1.合成甲基酮,注：1）一般用伯或仲卤代烃，不用叔卤代烃。2)乙烯型的卤代烃不反应。,-CO2,-,18,例:以乙酸乙酯为原料合成4-苯基-2-丁酮,RONa,C6H5CH2Cl,1)稀OH-,2)H+,-CO2,-,19,例：合成3-甲基-2-己酮,-,20,3.二酮的合成：,2.环烷基取代酮的合成,用二卤代烃，两个碳接在同一个亚甲基碳上。,用酰卤，引进一个酮基。,-