配位化合物的稳定常数PPT课件

第二节配位化合物的稳定常数,将氨水加到硝酸银溶液中，则有Ag(NH3)2+配离子生成，反应式为：Ag+2NH3Ag(NH3)2+此反应称为配合反应(也叫络合反应)。由于配离子是由中心离子和配位体以配价键结合起来的，因此，在水溶液中比较稳定。但也并不是完全不能离解成简单离子，实质上和弱电解质类似，也有微弱的离解现象。,Ag(NH3)2+Ag+2NH3,返回,下页,上页,首页,一、配位平衡及其平衡常数,配合物的稳定性，可以用生成配合物的平衡常数来表示,一般用配合物的稳定常数()或不稳定常数()来表示.,应用化学平衡原理，可得：,返回,下页,上页,首页,Ag+2NH3Ag(NH3)2+=1.6107Ag(NH3)2+Ag+2NH3=6.2510-8,例如：,显然,与多元弱酸、碱的离解相似，配离子的生成或离解也是逐级进行的，因此在溶液中存在一系列的配位平衡，其对应的稳定常数，称为逐级稳定常数。,例:,值得注意的是，配合物的逐级稳定常数相差不大，因此计算时必须考虑各级配离子的存在。但如果体系内有过量的配体，则体系中主要以最高配位数的配离子存在。,Cu(NH3)2+NH3Cu(NH3)22+,Cu2+NH3Cu(NH3)2+,Cu(NH3)22+NH3Cu(NH3)32+,Cu(NH3)32+NH3Cu(NH3)42+,根据多重平衡规则得,返回,下页,上页,首页,二、配离子稳定常数的应用,1比较同类型配合物的稳定性,在用K稳比较配离子的稳定性时，配离子的类型必须相同才可比较，否则会出错。如CuY2-和Cu(en)22+的K稳分别为6.01018和4.01019。前者稳定。因为都是1:1型配位。,对于同类型配合物，稳定常数较大，其配合物稳定性较高。但不同类型配合物的稳定性则不能仅用比较。,例1：比较下列两配合物的稳定性：,由稳定常数可知Ag(CN)2-比Ag(NH3)2+稳定得多。,=107.23,=1018.74,返回,下页,上页,首页,2判断配离子与沉淀之间转化的可能性,例2在1LCu(NH3)42+溶液中c(Cu2+)为4.810-17molL-1,加入0.001molNaOH,问有无Cu(OH)2沉淀生成？若加入0.001molNa2S,有无CuS沉淀生成？(设溶液体积基本不变),配离子与沉淀之间的转化，主要取决于配离子的稳定性和沉淀的溶解度。配离子和沉淀都是向着更稳定的方向转化。,解:(1)当加入0.001molNaOH后，溶液中的c(OH)=0.001molL-1。已知Cu(OH)2的=2.210-20,该溶液中有关离子浓度的乘积为,所以，加入0.001molNaOH后无Cu(OH)2沉淀生成。,返回,下页,上页,首页,(2)若加入0.001molNa2S,溶液中c(S2-)=0.001molL-1(未考虑S2-的水解)。已知=6.310-36，则溶液中有关离子浓度乘积为,所以，加入0.001molNa2S后有CuS沉淀生成。,练一练：,向含有Ag(NH3)2+的溶液中加入KCN，此时可能发生下列反应:,Ag(NH