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文档简介

,END,第四节难溶电解质的,溶解平衡,第三章,什么叫溶解度,定义:在一定温度下,某固态物质在100克溶剂里达到饱和状态时所溶解的质量。叫做这种物质在这种溶剂里的溶解度。,条件:一定温度标准:100克溶剂状态:饱和状态单位:克任何物质的溶解是有条件的,在一定的条件下某物质的溶解量也是有限的,不存在无限可溶解的物质。,溶解度与溶解性的关系:20,S10g,10gS1g,1gS0.01g,SKsp过饱和,析出沉淀,QcKsp饱和,平衡状态QcKsp未饱和。,在100mL0.01mol/LKCl溶液中,加入1mL0.01mol/LAgNO3溶液,下列说法正确的是(AgClKsp=1.810-10)()A.有AgCl沉淀析出B.无AgCl沉淀C.无法确定D.有沉淀但不是AgCl,A,问题:能否通过改变条件,使难溶电解质的溶解平衡发生移动?使沉淀生成、溶解或转化?,二、沉淀反应的应用,1、沉淀的生成,(1)应用:生成难溶电解质的沉淀,是工业生产、环保工程和科学研究中除杂或提纯物质的重要方法之一。,(2)方法,调pH值,如:工业原料氯化铵中混有氯化铁,加氨水调pH值至78,Fe3+3NH3H2O=Fe(OH)3+3NH4,加沉淀剂如:沉淀Cu2+、Hg2+等,以Na2S、H2S做沉淀剂,Cu2+S2=CuSHg2+S2=HgS,同离子效应法,氧化还原法,硫酸中硫酸根浓度大,使平衡左移有利于沉淀生成。,例:已知Fe3+在PH在3到4之间开始沉淀,在PH在7到8之间沉淀完全,而Fe2+、Cu2+在8到9之间开始沉淀11到12之间沉淀完全,CuCl2中混有少量Fe2+如何除去?,例如硫酸钡在硫酸中的溶解度比在纯水中小。,先把Fe2+氧化成Fe3+,然后调PH至7到8使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀,过滤除去沉淀。,氧化剂可用:氯气,双氧水,氧气等(不引入杂质),调PH可用:氧化铜,碳酸铜等(不引入杂质),氧化剂:硝酸.高锰酸钾.氯气.氧气.双氧水等,调PH:氨水.氢氧化钠.氧化铜.碳酸铜,思考与交流,1、如果要除去某溶液中的SO42-,你选择加入钡盐还是钙盐?为什么?,加入钡盐,因为BaSO4比CaSO4更难溶,使用钡盐可使SO42-沉淀更完全,2、沉淀的溶解,(1)原理,设法不断移去溶解平衡体系中的相应离子,使平衡向沉淀溶解的方向移动,(2)举例,难溶于水的盐溶于酸中如:CaCO3、FeS、Al(OH)3、Cu(OH)2溶于盐酸。,难溶于水的电解质溶于某些盐溶液如:Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液,思考与交流,用平衡移动的原理分析Mg(OH)2溶于盐酸和NH4Cl溶液的原因?,沉淀不溶解,沉淀溶解,沉淀逐渐溶解,解释,在溶液中存在Mg(OH)2的溶解平衡:Mg(OH)2(s)Mg2(aq)+2OH(aq),加入盐酸时,H中和OH-,使c(OH)减小,平衡右移,从而使Mg(OH)2溶解,加入NH4Cl时,NH4与上述平衡中的OH生成弱电解质NH3H2O,使c(OH)减小,平衡右移,从而使Mg(OH)2溶解,实验探究,3、沉淀的转化,演示实验34、35,注意:记录现象,写出相应的方程式,问题:如果将上述两个实验中沉淀生成和转化的操作步骤颠倒顺序,会产生什么结果?,沉淀不会转化。沉淀只是从溶解度小的向溶解度更小的方向转化,(实验34、35沉淀转化),AgCl,AgI,Ag2S,Mg(OH)2,Fe(OH)3,沉淀转化的实质:沉淀转化的条件:,动脑思考,平衡体系中离子浓度改变,沉淀溶解平衡发生移动一般是难溶的物质转化成更加难溶的物质(两者溶解度差别越大,转化越容易),溶解度大的沉淀:溶度积常数大的沉淀,溶解度小的沉淀:溶度积常数小的沉淀,沉淀转化的应用,锅炉除水垢(CaSO4)P64,对于一些用酸或其他方法也不能溶解的沉淀,可以先将其转化为另一种用酸或其他方法能溶解的沉淀.锅炉中水垢中含有CaSO4,可先用Na2CO3溶液处理,使之转化为疏松、易溶于酸的CaCO3。,CaSO4SO42-+Ca2+,一些自然现象的解释P65,CaCO3Ca2+CO32-,2HCO3-,CaCO3(s)CO32-(aq)+Ca2+(aq),1)试用平衡移动原理解释下列事实CaCO3不溶于水,但却能溶于稀盐酸中。,2)石灰乳中存在下列平衡:Ca(OH)2(s)Ca2+(aq)+2OH(aq),加入下列溶液,可使Ca(OH)2减少的是()A.Na2CO3溶液B.AlCl3溶液C.NaOH溶液D.CaCl2溶液,AB,CaCO3(s)CO32-(aq)+Ca2+(aq),+H+,4)为除去MgCl2溶液中的FeCl3,可在加热搅拌的条件下加入的一种试剂是()A、NaOHB、Na2CO3C、氨水D、MgO,3)在饱和澄清石灰水中加入生石灰反应后,恢复至原来温度下列说法正确的是()A溶液中钙离子浓度变大B溶液中氢氧化钙的质量分数增大C溶液的PH不变D溶液中钙离子的物质的量减少.,CD,D,溶解平衡及溶度积常数的应用,一定温度下,难溶电解质达到溶解平衡时,各离子浓度的幂之积是一个常数溶度积常数。简称:溶度积,符号:Ksp如:250C时,Fe(OH)3在水中存在溶解平衡Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH(aq)KspFe(OH)3=c(Fe3+)c3(OH)=4.01038,例1、向110-3molL-1的K2CrO4溶液中滴加AgNO3溶液,求开始有Ag2CrO4沉淀生成时的c(Ag+)=?CrO42-沉淀完全时,c(Ag+)=?(已知:Ksp(Ag2CrO4)=9.010-12),CrO42-沉淀完全时的浓度为1.010-5molL-3故有,开始沉淀:,解:Ag2CrO4(s)2Ag+(aq)+CrO42-(aq),Ksp=c2(Ag+)c(CrO42-),M2+(aq)+2OH-(aq)Ksp=a,c(M2+)=bmolL-1时,溶液的pH等于(),室温时,M(OH)2(S),(2013年高考13题),例2:,C.14+,B.,D.14+,A.,C,分析:Ksp=c(M2+)c2(OH-),1、以MnO2为原料制得的MnCl2溶液中常含有Cu2+、Pb2+、Cd2+等金属离子,通过添加过量难溶电解质MnS,可使这些金属离子形成硫化物沉淀,经过滤除去包括MnS在内的沉淀,再经蒸发、结晶,可得纯净的MnCl2。根据上述实验事实,可推知MnS具有的相关性质是()A.具有吸附性B.溶解度与CuS、PbS、CdS等相同C.溶解度大于CuS、PbS、CdSD.溶解度小于CuS、PbS、CdS,C,解:Fe(OH)3(s)Fe3+(aq)+3OH-(aq),2、如果溶液中Fe3+和Mg2+的浓度均为0.1molL,使Fe3+完全沉淀而使Mg2+不沉淀的pH条件是什么?(相应的Ksp查阅教材P65页表中数据),pH=3.2,Ksp=c(Fe3+)c3(OH-)=4.010-38,Fe3+沉淀完全时的c(OH-)为:,=1.5910-11molL-1,Mg2开始沉淀的pH值为:,pH=9.1,因此,只要控制pH值在3.29.1之间即可使Fe3+定量沉淀而使Mg2+不沉淀。,c(OH-)=,=1.310-5molL-1,=,查表可知:KspM(OH)2=1.810-11,3.2014年高考28.(15分)某小组以CoCl26H2O、NH4Cl、H2O2、浓氨水为原料,在活性炭催化下合成了橙黄色晶体X,为确定其组成,进行如下实验。氨的测定:精确称取wgX,加适量水溶解。注入如图所示的三颈瓶中,然后逐滴加入足量10NaOH溶液,通入水蒸气,将样品液中的氨全部蒸出,用V1mLc1molL的盐酸标准溶液吸收,蒸氨结束后取下接收瓶,用c2molLNaOH标准溶液滴定过剩的HCl,到终点时消耗V2mLNaOH溶液。,氯的测定:准确称取样品X,配成溶液后用AgNO3标准溶液滴定,K2CrO4为指示剂,至出现淡红色沉淀不再消失为终点(Ag2CrO4为砖红色)。,回答下列问题:(1)装置中安全管的作用原理是_。用NaOH标准溶液滴定过剩的HCl时,应使用_式滴定管,可使用的指示剂为_。(2)样品中氨的质量分数表达式为_。(3)测定氨前应该对装置进行气密性检验,若气密性不好测定结果将_(填“偏高”或“偏低”)。(4)测定氯的过

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