（2010-2019）十年高考化学真题分类汇编 专题11 水的电离和溶液的酸碱性（含解斩）

专题11 水的电离和溶液的酸碱性1.（2019全国11）设na为阿伏加德罗常数值。关于常温下ph=2的h3po4溶液，下列说法正确的是a每升溶液中的h+数目为0.02nabc(h+)= c()+2c()+3c()+ c(oh)c加水稀释使电离度增大，溶液ph减小d加入nah2po4固体，溶液酸性增强【答案】b 【解析】本题考查阿伏加德罗常数、电离平衡及其影响因素等，考查的核心素养是变化观念与平衡思想。ph=2的h3po4溶液中c (h+)=10-2 moll-1，每升溶液中所含n(h+)=0.01na，a错误；由电荷守恒知，该h3po4溶液中存c(h+)= c()+2c()+3c()+ c(oh)，b正确；加水稀释能促进h3po4的电离，使其电离度增大，由于以增大溶液体积为主，导致溶液中c(h+)减小，溶液ph增大，c错误；向h3po4溶液中加入nah2po4固体，溶液中c(h2po4-)增大，促使平衡h3po4h+h2po4-逆向移动，抑制h3po4电离，溶液酸性减弱，d错误。【命题动向】本题命题角度新颖，在同一道试题中综合考查微粒数目的计算、电离平衡及其影响因素和守恒思想，命题具有前瞻性和导向性。2.（2019北京12）实验测得0.5 moll-1ch3coona溶液、0.5 moll-1cuso4溶液以及h2o的ph随温度变化的曲线如图所示。下列说法正确的是a.随温度升高，纯水中c(h+)c(oh-)b.随温度升高，ch3coona溶液的c(oh-)减小c.随温度升高，cuso4溶液的ph变化是kw改变与水解平衡移动共同作用的结果d.随温度升高，ch3coona溶液和cuso4溶液的ph均降低，是因为ch3coo-、cu2+水解平衡移动方向不同 【答案】c【解析】题考查盐类水解等知识，考查的核心素养是变化观念与平衡思想。任何温度时，纯水中h+浓度与oh-浓度始终相等，a项错误；随温度升高，ch3coona水解程度增大，溶液中c(oh-)增大，且温度升高，水的电离程度增大，c(oh-)也增大，b项错误；温度升高，水的电离程度增大，c(h+)增大，又cuso4水解使溶液显酸性，温度升高，水解平衡正向移动，故c(h+)增大，c项正确；温度升高，能使电离平衡和水解平衡均向正反应方向移动，而ch3coona溶液随温度升高ph降低的原因是水的电离程度增大得多，而cuso4溶液随温度升高ph降低的原因是cu2+水解程度增大得多，d项错误。【易错警示】本题易错选b。若只观察图中ch3coona溶液ph随温度升高的变化趋势，而忽视导致该变化的主要原因是水的电离程度随温度升高而增大，或者误认为kw在不同温度时为定值，直接根据图像变化得出c(h+)增大，c(oh-)减小，从而得出错误的结论。3.（2015全国ii2）一定温度下，下列溶液的离子浓度关系式正确的是（ ）a. ph=5的h2s溶液中，c(h+)=c（hs-）=110-5moll-1b. ph=a的氨水溶液，稀释10倍后，其ph=b，则a=b+1c. ph=2的h2co3溶液与ph=12的naoh溶液任意比例混合：c(na+)+c(h+)=c(oh-)+c(hco3-)d. ph相同的ch3coonanahco3naclo三种溶液的c(na)：【答案】d【解析】h2s为二元弱酸，分步电离，第一步电离程度远远大于第二步，所以溶液中c（h+）c（hs-），故a错误；b一水合氨为弱电解质，加水稀释后促进了其电离，其溶液ph变化比强碱小，ph=a的氨水溶液，稀释10倍后，其ph=b，则ab+1，b错误；cph=2的h2co3溶液与ph=12的naoh溶液任意比例混合，根据电荷守恒可得：c(na+)+c(h+)=c(oh)+c(hco3)+2c(co32)，c错误；d酸性：ch3coohh2co3hclo，根据盐类水解规律：组成盐的酸根离子对应的酸越弱，该盐的水解程度越大，物质的量浓度相同时，溶液的碱性越强，则ph越大，故ph相同的ch3coonanahco3naclo三种溶液的c(na)大小为：，d正确；答案选d。4.（2015广东11）一定温度下,水溶液中h和oh的浓度变化曲线如图,下列说法正确的是（ ）a升高温度,可能引起由c向b的变化b该温度下,水的离子积常数为1.01013c该温度下,加入fecl3可能引起由b向a的变化d该温度下,稀释溶液可能引起由c向d的变化【答案】c【解析】a、温度升商，水的离子积增大，c（h+）c（oh-）都增大，表示的点就不在曲线上，故a错误；b、b点c（h+）=c（oh-）=1.010-7，故kw=1.010-71.010-7=1.010-14，故b错误；c、加入fecl3，氯化铁为强酸弱碱盐，铁离子结合水电离出的氢氧根，促进水的电离平衡右移，即氢离子浓度增大，氢氧根离子浓度减小（由b到a），符合图象变化趋势，故c正确；d、由c点到d点，水的离子积常数减小，温度不变，k不变，故不能利用稀释使其形成此变化，故d错误，故选c5.（2015山东13）已知某温度下ch3cooh和nh3h2o的电离常数相等，现向10ml浓度为0.1mo1l-1的ch3cooh溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中（ ）a.水的电离程度始终增大b.c(nh4+) /c(nh3h2o)先增大再减小c.c(ch3cooh)与c(ch3coo-)之和始终保持不变d.当加入氨水的体积为10ml时，c(nh4+)=c(ch3coo-)【答案】d【解析】a.向10ml浓度为0.1mo1l-1的ch3cooh溶液中滴加相同浓度的氨水，在滴加过程中水的电离程度先增大，随着氨水浓度的增加水的电离被抑制，水的电离程度减小，故a错误；b.当向ch3cooh溶液中滴加相同浓度的氨水，开始时溶液为ch3cooh和ch3coonh4的混合物，由ch3coonh4的水解常数kh=，随着氨水的加入，c（h+）逐渐减小，kh不变，c(nh4+) /c(nh3h2o)变小，当加氨水至溶液显碱性时，氨水的电离常数随着氨水的加入，c（oh-）逐渐增大，kb不变，c(nh4+) /c(nh3h2o)变小，所以c(nh4+) /c(nh3h2o)始终减小，故b错误；cn（ch3cooh）与n（ch3coo-）之和为0.001mol，始终保持不变，由于溶液体积逐渐增大，所以c（ch3cooh）与c（ch3coo-）之和逐渐减小，故c错误；d当加入氨水的体积为10ml时，醋酸和一水合氨的物质的量相等，由于二者的电离常数相等，所以溶液显示中性，c（h+）=c（oh-），根据电荷守恒可知：c（nh4+）=c（ch3coo-），故d正确；故答案选d6.（2015海南3）0.1mol下列气体分别与1l0.lmoll-1的naoh溶液反应，形成的溶液ph最小的是（ ）ano2bso2 cso3dco2【答案】c7.（2012江苏10）下列有关说法正确的是a.caco3(s)=cao(s)co2(g)室温下不能自发进行，说明该反应的h0 b.镀铜铁制品镀层受损后，铁制品比受损前更容易生锈c.n2(g)3h2(g)2nh3(g) h0，其他条件不变时升高温度，反应速率(h2)和氢气的平衡转化率均增大d.水的离子积常数kw随着温度的升高而增大，说明水的电离是放热反应【答案】b【解析】本题是化学反应与热效应、电化学等的简单综合题，着力考查学生对熵变、焓变，水解反应、原电池电解池、化学反应速率的影响因素等方面的能力。a.分解反应一般是常识吸热反应，熵变、焓变都大于零，仅在高温下自发。内容来源于选修四p34-p36中化学方向的判断。b.铁比铜活泼，组成的原电池中铁为负极，更易被氧化。c.据平衡移动原理，升高温度平衡向逆反应方向移动，平衡转化率减小。d.水的离子积常数kw随着温度的升高而增大，说明水的电离是吸热反应，越热越电离，水的离子积常数kw随着温度的升高而增大。 8.（2012全国i11）已知温度t时水的离子积常数为kw，该温度下，将浓度为a moll-1的一元酸ha与bmoll-1的一元碱boh等体积混合，可判断溶液呈中性的依据是（ ）aa = b b混合溶液的ph = 7c混合溶液中， d混合溶液中，【答案】c【解析】a项，因无法确定酸与碱是否为强酸、强碱，故反应后的溶液不一定成中性；b项，因温度t不一定指常温25，同样也不能说明溶液是中性的；c项，通过分析可知，题给条件实际上即c(h+) = c(oh-)，故溶液必然显中性；d项，根据溶液中的电荷守衡，无论溶液呈酸性、碱性或中性都成立，故无法判断。9.（2011福建10）常温下0.1moll1醋酸溶液的ph=a，下列能使溶液ph=(a1)的措施是a将溶液稀释到原体积的10倍 b加入适量的醋酸钠固体c加入等体积0.2 moll1盐酸 d提高溶液的温度【答案】b【解析】醋酸是弱酸，电离方程式是ch3coohh+ch3coo，故稀释10倍，ph增加不到一个单位，a项错误；加入适量的醋酸钠固体，抑制醋酸的电离，使其ph增大，可以使其ph由a变成(a1)；b项正确；加入等体积0.2 moll1盐酸，虽然抑制醋酸的电离，但增大了c（h），溶液的ph减少；c项错误；提高溶液的温度，促进了醋酸的电离，c（h）增大，溶液的ph减少；d项错误。此题涉及弱电解质的电离平衡移动，切入点都是比较常规的设问，但学生易错选。10.（2011四川14）（2011）25时，在等体积的 ph=0的h2so4溶液、0.05mol/l的ba（oh）2溶液，ph=10的na2s溶液，ph=5的nh4no3溶液中，发生电离的水的物质的量之比是a.1:10:10:10 b.1:5:510:510c.1:20:10:10 d.1:10:10:10【答案】a【解析】酸或碱是抑制水电离的，且酸性越强或碱性越强，抑制的程度就越大；能发生水解的盐是促进水电离的。由题意知中发生电离的水的物质的量分别是1014、1013、104、105，所以选项a正确。题型二：中和反应与中和滴定的迁移性11.（2019全国11）naoh溶液滴定邻苯二甲酸氢钾（邻苯二甲酸氢钾h2a的ka1=1.1103 ，ka2=3.9106）溶液，混合溶液的相对导电能力变化曲线如图所示，其中b点为反应终点。下列叙述错误的是a混合溶液的导电能力与离子浓度和种类有关 bna+与a2的导电能力之和大于ha的 cb点的混合溶液ph=7 dc点的混合溶液中，c(na+)c(k+)c(oh)【答案】c【解析】本题考查电解质溶液与电离平衡，涉及溶液导电能力的影响因素、混合溶液中离子浓度大小比较、ph判断等知识，考查的核心素养是变化观念与平衡思想。滴定至终点时发生反应：2naoh+2khak2a+na2a+2h2o。溶液导电能力与溶液中离子浓度、离子种类有关，离子浓度越大、所带电荷越多，其导电能力越强，a项正确；图像中纵轴表示“相对导电能力”，随着naoh溶液的滴加，溶液中c(k+)、c（ha-）逐渐减小，而na+、a2-的物质的量逐渐增大，由题图可知，溶液的相对导电能力逐渐增强，说明na+与a2-的导电能力之和大于ha-的，b项正确；本实验默认在常温下进行，滴定终点时，溶液中的溶质为邻苯二甲酸钠和邻苯二甲酸钾，由于邻苯二甲酸是弱酸，所以溶液呈碱性，ph7，c项错误；滴定终点时，c(k+)c(na+)，a点到b点加入naoh溶液的体积大于b点到c点的，故c点时c(k+)c(oh-)，所以c(na+)c(k+)c(oh-)，d项正确。【走出误区】分析图像时，抓住溶液导电能力与溶液中离子浓度大小的关系、加入氢氧化钠溶液体积与溶液中离子浓度大小的关系等，结合酸式盐与碱反应的方程式分析溶液中溶质的变化。本题有两个陷阱：（1）相对导电能力；（2）图像中ab段和bc段加入氢氧化钠溶液体积不同，易错选d项。12.（2018全国iii12）用0.100 moll-1 agno3滴定50.0 ml 0.0500 moll-1 cl-溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误的是a根据曲线数据计算可知ksp(agcl)的数量级为10-10b曲线上各点的溶液满足关系式c(ag+)c(cl-)=ksp(agcl)c相同实验条件下，若改为0.0400 moll-1 cl-，反应终点c移到ad相同实验条件下，若改为0.0500 moll-1 br-，反应终点c向b方向移动【答案】c【解析】c滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子，所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定，将50ml 0.05mol/l的cl-溶液改为50ml 0.04mol/l的cl-溶液，此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的0.8倍，所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也是原来的0.8倍，因此应该由c点的25ml变为250.8=20ml，而a点对应的是15ml，选项c错误。13.（2016全国i12）298 k时，在20.0 ml 0.10 mol/l氨水中滴入0.10 mol/l的盐酸，溶液的ph与所加盐酸的体积关系如图所示。已知0.10 mol/l氨水的电离度为1.32%，下列有关叙述正确的是（ ）a该滴定过程应该选择酚酞作为指示剂bm点对应的盐酸体积为20.0 mlcm点处的溶液中c(nh4)c(cl)c(h)c(oh)dn点处的溶液中ph12【答案】d根据水的离子积常数可知：n处的溶液中氢离子浓度7.61012 mol/l，根据ph=lgc(h+)可知此时溶液中ph12，正确。14.（2018江苏13）根据下列图示所得出的结论不正确的是（ ）a图甲是co(g)+h2o(g)co2(g)+h2(g)的平衡常数与反应温度的关系曲线，说明该反应的h0b图乙是室温下h2o2催化分解放出氧气的反应中c(h2o2 )随反应时间变化的曲线，说明随着反应的进行h2o2分解速率逐渐减小c图丙是室温下用0.1000 moll1naoh溶液滴定20.00 ml 0.1000 moll1某一元酸hx的滴定曲线，说明hx是一元强酸d图丁是室温下用na2so4除去溶液中ba2+达到沉淀溶解平衡时，溶液中c(ba2+ )与c(so42)的关系曲线，说明溶液中c(so42 )越大c(ba2+ )越小【答案】c【解析】a项，升高温度，lgk减小，平衡向逆反应方向移动，逆反应为吸热反应，正反应为放热反应，该反应的h0；b项，根据图像，随着时间的推移，c（h2o2）变化趋于平缓，随着反应的进行h2o2分解速率逐渐减小；c项，根据图像，没有滴入naoh溶液时，0.1000mol/lhx溶液的ph1，hx为一元弱酸；d项，根据图像可见横坐标越小，纵坐标越大，-lgc（so42-）越小，-lgc（ba2+）越大，说明c（so42-）越大c（ba2+）越小。15.（2014重庆9）中华人民共和国国家标准(gb2760-2011)规定葡萄酒中so2最大使用量为0.25 gl-1。某兴趣小组用图1装置(夹持装置略)收集某葡萄酒中so2,并对其含量进行测定。图1图2(1)仪器a的名称是,水通入a的进口为。(2)b中加入300.00 ml葡萄酒和适量盐酸,加热使so2全部逸出并与c中h2o2完全反应,其化学方程式为。(3)除去c中过量的h2o2,然后用0.090 0 moll-1 naoh标准溶液进行滴定,滴定前排气泡时,应选择图2中的;若滴定终点时溶液的ph=8.8,则选择的指示剂为;若用50 ml滴定管进行实验,当滴定管中的液面在刻度“10”处,则管内液体的体积(填序号)(=10 ml,=40 ml,40 ml)。(4)滴定至终点时,消耗naoh溶液25.00 ml,该葡萄酒中so2含量为:gl-1。(5)该测定结果比实际值偏高,分析原因并利用现有装置提出改进措施。【答案】(1)冷凝管或冷凝器b(2)so2h2o2=h2so4(3)酚酞(4)0.24(5)原因：盐酸的挥发；改进措施：用不挥发的强酸如硫酸代替盐酸，或用蒸馏水代替葡萄酒进行对比实验，扣除盐酸挥发的影响【解析】(1)仪器a是蒸馏实验中使用的冷凝器；为使冷凝更充分，要让水在冷凝器中缓慢上升，所以水由b口进，若a口进，冷凝管中水装不满。(2)so2具有还原性，而h2o2具有氧化性，所以反应为so2h2o2=h2so4。(3)naoh是强碱，应装在碱式滴定管中，为赶出尖嘴处气泡，要让尖嘴部分略向上弯曲排出气泡，所以选；酚酞的变色范围在8.210.0之间，而滴定终点时溶液的ph8.8，所以可以选择酚酞作指示剂；根据题意及滴定管的结构知，刻度“10”处至尖嘴部分均有溶液，所以滴定管内液体体积大于40 ml，选。(4)滴定时发生的反应为h2so42naoh=na2so42h2o，则可得n(so2)n(naoh)0.090 0 moll125.00103l1.125103mol，m(so2)64 gmol11.125103mol72103g，该葡萄酒中so2含量为0.24 gl1。(5)b中有盐酸，加热时挥发出的hcl气体进入c中，所以滴定时，多消耗了naoh溶液，从而使测定结果比实际值偏高，若仍用现有装置进行实验，可用硫酸代替盐酸，或用蒸馏水代替葡萄糖做对比实验。16.（2014海南11）室温下，用0.100 moll1 naoh溶液分别滴定20.00 ml 0.100 moll1的盐酸和醋酸，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是()a表示的是滴定醋酸的曲线bph7时，滴定醋酸消耗的v(naoh)小于20 mlcv(naoh)20.00 ml时，两份溶液中c(cl)c(ch3coo)dv(naoh)10.00 ml时，醋酸溶液中c(na)c(ch3coo)c(h)c(oh)【答案】b【解析】当用0.100 moll1naoh溶液滴定20.00 ml 0.100 moll1盐酸消耗20 ml naoh溶液时，所得溶液ph7，观察滴定曲线图知a项错误；当醋酸与naoh恰好反应完时，所得到的溶液ph7，当滴定到ph 7时，表明消耗的v(naoh)c(ch3coo)c(h)c(oh)成立，则c(na)c(h)c(oh)c(ch3coo)，d项错误。17.（2013山东13）某温度下，向一定体积0.1mol/l醋酸溶液中逐滴加入等浓度的naoh溶液，溶液中poh(pohlgoh-)与ph的变化关系如图所示，则am点所示溶液导电能力强于q点bn点所示溶液中c(ch3coo-)c(na+)cm点和n点所示溶液中水的电离程度相同dq点消耗naoh溶液的体积等于醋酸溶液的体积【答案】c【解析】由于醋酸是弱酸，电离程度很小，离子浓度也较小，m点溶液的导电能力最弱，a错；n点所示溶液为碱性，根据溶液电荷守恒易判断出此时c（na+）c(ch3coo-)，b错；由于m点的h+浓度等于n点的oh-浓度，对水的电离程度抑制能力相同，所以两点所示溶液中水电离程度相同，c正确；q点的pohph，溶液为中性，而两者等体积混合后生成醋酸钠，水解显碱性。则所加naoh溶液体积略小于醋酸溶液的体积，d错。18.（2013浙江12）25时，用浓度为0.1000 mol/l的naoh溶液滴定20.00 ml浓度均为0.1000 mol/l的三种酸hx、hy、hz，滴定曲线如图所示。下列说法正确的是a在相同温度下，同浓度的三种酸溶液的导电能力顺序：hzhyhxb根据滴定曲线，可得ka(hy)105c将上述hx、hy溶液等体积混合后，用naoh溶液滴定至hx恰好完全反应时：c(x)c(y)c(oh)c(h+)ka(hy)c(hy) c(y)dhy与hz混合，达到平衡时：c(h+)= + c(z) +c(oh)【答案】b【解析】浓度均为0.1000 mol/l的三种酸hx、hy、hz，根据滴定曲线0点三种酸的ph可得到hz是强酸，hy和hx是弱酸，但酸性：hyhx。因此，同温同浓度时，三种酸的导电性：hzhyhx。b选项：当naoh溶液滴加到10 ml时，溶液中c(hy)c(y)，即ka(hy)c(h+)=10ph=105。c选项：用naoh溶液滴定至hx恰好完全反应时，hy早被完全中和，所得溶液是nay和nax混合溶液，但因酸性：hyhx，即x的水解程度大于y，溶液中c(y)c(x)。d选项：hy与hz混合，溶液的电荷守恒式为：c(h+)=c(y)+ c(z) +c(oh)，又根据hy的电离平衡常数：ka(hy)c(hy) c(h+)c(y) c(h+)c(y) c(hy)ka(hy)= 即有：c(y)=ka(hy)c(hy) c(h+)c(y) 所以达平衡后：c(h+)= + c(z) +c(oh)。19.（2011安徽12）室温下，将1.000moll1盐酸滴入20.00ml 1.000moll1氨水中，溶液ph和温度随加入盐酸体积变化曲线如下图所示。下列有关说法正确的是a. a点由水电离出的c(h)=1.01014mol/lb. b点：c(nh4)c(nh3h2o)=c(cl)c.c点：c(cl)= c(nh4)d.d点后，溶液温度略下降的主要原因是nh3h2o电离吸热【答案】c【解析】氨水属于弱碱，因此在1.000moll1氨水中oh的浓度不会是1.000moll1而是要小于1.000moll1，由水得离子积