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文档简介

解：,（1）对于一级反应有：,1,2020/5/20,（2）由题意得：,一级反应方程,当10s时，,当10min时，,2,2020/5/20,5、解：,（1）由速率常数单位知反应为二级反应，故有：,（2）、由题意得：,根据,3,2020/5/20,4,2020/5/20,求反应级数n。,5,2020/5/20,设题给的反应为一级反应，则有：,把和代入，则：,把题给的各组数据代入上式：,6,2020/5/20,计算结果表明，k1基本为常数，可见反应确为一级反应。,7,2020/5/20,在一定的温度及初始浓度条件下，测得的分数寿期如下：,（1）求反应级数及；,（2）求算298K和308K时的速率常数k；,（3）求算活化能。,8,2020/5/20,解：（1）因为H+作为催化剂，在反应进程中H+=常数，故,由表中数据可见，反应的，这正是一级反应的特征，,则,又因为,代入289K时的两组数据，得,9,2020/5/20,（3）,（2）,10,2020/5/20,17、已知反应A（g）=B（g）+C（g）在298K时，正、逆反应的速率常数kf和kr分别为0.2s1和5.0109Pa1s1，当温度上升到310K时，kf和kr都增加到原来的两倍。,解：,（1）反应在298K时的平衡常数：,11,2020/5/20,由已知条件知：,即,（3）,12,2020/5/20,总压强增至151.987kPa时所需时间为,13,2020/5/20,21、甲烷的热分解反应由如下的4个基元反应所组成，试推导总反应的速率方程。,（1）,（2）,（3）,（4）,14,2020/5/20,根据稳态法得：,解：,由4个基元反应可得总反应为：,反应速率可用三种物质的浓度变化表示，它们的关系如下：,15,2020/5/20,由（3）式得：,把（4）式代入（2）式整理得：,把（3）式整理得：,把（5）式代入（6）式整理得：,根据题给第三个基元反应得：,16,2020/5/20,或由题给第2个基元反应得：,由（5）式和（7）式得：,反应速率为,或由题给4个基元反应得：,把（5）式和（7）式代入上式得：,反应速率为,17,2020/5/20,22、N2O5的分解历程如下：,（a）设NO和NO3是活泼中间物，请用稳态假设推导出用O2的生成表示的反应速率方程ra,（b）设反应（2）是速控步，请用平衡假设求出反应速率方程rb,（c）什么情况下，ra=rb？,解：,（a）,用O2的生成表示的反应速率方程,18,2020/5/20,根据稳态法得,（2）,整理得：,代入（1）有,19,2020/5/20,（b）,由于反应（2）是速控步，故总反应速率可表示为,由于反应（2）是慢反应，NO3的消耗速率较慢，因此NO2的浓度相当
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