华东理工大学《物理化学》课件2.8 pVT 变化中热力学函数的变化_第1页
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.各类过程中热力学函数的变化,U,H,p1,V1,T1,p2,V2,T2,S,A,G,pVT变化,相变化,化学变化,2.8pVT变化中热力学函数的变化,返回章首,热力学能变化(2)焓变化,(3)熵变化,(4)亥氏函数和吉氏函数的变化,(5)和的换算：,1.理想气体pVT变化中热力学函数的变化,理想气体的热力学能和焓，仅是温度的函数，与系统的体积和压力的变化无关。理想气体的恒容热容和恒压热容与体积和压力也是无关的按照理想气体变化的特点，用适合的公式可以求解系统的熵变,焦耳实验,返回章首,理想气体的U、H只是温度的函数，与p、V无关,理想气体恒温过程,理想气体熵变可用统一公式计算,U=0H=0,返回章首,(1)恒温过程T=T环=常数,p1,V1,T,p2,V2,T,T=T环,返回章首,解：状态函数变化与过程无关，三个过程有相同答案。,返回章首,(1),(2),(3),返回章首,(2)绝热过程,p1,V1,T1,p2,V2,T2,Q=0,绝热可逆过程,绝热可逆过程方程,绝热不可逆过程,U=W,解：三个过程终态的温度和体积不同,需要计算。,(1),例20、1MPa、10dm3的单原子分子理想气体，绝热膨胀至0.1MPa，计算Q、W、U、H、S，并判断可逆性。(1)p外=p，(2)p外=0.1MPa，(3)p外=0。设单原子分子理想气体的。,(2),(3),Q=0，W=0，U=0，T2=273.2K，V2=100dm3,（为什么？）,H=0(为什么?),(2),(1),绝热过程与恒温过程比较,(3)恒容过程与恒压过程,解：,p1=0.1MPaT1=298KV1=24.78dm3,p3=0.063MPaT3=373KV3=49.55dm3,p4=0.063MPaT4=298KV4=39.6dm3,p2=0.125MPaT2=373KV2=24.78dm3,(4)理想气体恒温混合,解：,2.非理想气体、液体和固体pVT变化中热力学函数的变化,恒容过程,恒压过
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