有机重排反应总结

重新计划Claisen烯丙基芳基醚可以在高温(200C)下重排，产生烯丙基苯酚。如果烯丙基芳基醚的两个相邻位置不作为取代标准，重排主要得到相邻产物，如果两个相邻位置作为取代标准，重排则得到排序产物。位置，相邻位置满时，不会发生这种重排反应。交叉反应实验证明Claisen重排是分子内的重排。标记为G-碳14C的烯丙基醚重排后，g-碳原子连接苯环，碳对键位移。两个邻居都被取代的芳基烯丙基苯酚在重排后仍与a-碳原子和苯环相连。反应机制Claisen重排是协同作用，中间有环转移状态，因此置换对芳环的电子效应对重排没有影响。烯丙基芳基醚到邻烯丙基苯酚的重排3，3s迁移和酮到烯醇的互转化异构体；两个邻居都经过置换体占据的烯丙基芳基酚的重排3，3s一次转移到邻居(Claisen重排)，原因是相邻位置已经置换，不能发生不同的异性。然后3，3s移动(Cope重排)再发生一次，然后通过互异构体得到对位烯丙基苯酚。置换的烯丙基醚重排时，原始的烯丙基双键无论是Z-配置还是E-配置，重排的新双键的配置都是E-类型。这是因为通过重排反应传来的6韩元环转移状态具有稳定的椅子结构。贝克曼重排肟可以产生硫酸、聚磷酸化和强酸的五氯化磷、三氯化磷、苯磺酰氯、亚硫酸氯等作用，重排，从而产生适当的取代酰胺，例如环己酮肟(环己酮肟)在硫酸作用下产生己内酰胺。反应机制在肟的作用下，玉参首先发生了质子化，然后去除了一个水分子，同时将与羟基处于相反位置的一组转移到了缺少电子的氮原子中，形成的碳的阳离子和水的反应得到了酰胺。如果移动器是手性碳原子，则移动前后其构成不变。例如：反应示例反应示例Claisen重排具有普遍性，如果醚化合物中有烷氧基和碳连接的结构，则可能发生Claisen重排。Bam Berger，e .重排苯基羟胺(N-羟基苯胺)和稀硫酸一起加热，重新排列成对氨基苯酚：在H2SO4-C2H5OH(或CH3OH)中生成p-etalk(或甲氧基)苯胺：其他芳羟胺，在该环的o-p位中没有被替代的人，也会发生类似的重排。例如，对氯苯羟胺重排为2-氨基-5-氯苯酚。反应机制反应示例复制重排1，5-二烯化合物受热时，O-烯丙基重排C-烯丙基重排反应(Claisen重排)称为Cope重排。这个反应引起了30多年来人们的广泛关注。1，5-二烯在150-200 下通过单独加热容易重排，产率很高。Cope重排是主环反应，和其他主环反应一样，具有良好的立体选择性。例如，内部拉塞-3，4-二甲基-1，5-己二烯重排后，结果产物几乎全部为(Z，E)-2，6辛烯：反应机制Cope重排是3，3s移动反应，反应过程是通过环转移状态的协同作用：在三维化学中，经过椅子形状的环形过渡状态。反应示例Favorskii重排A-卤化酮在氢氧化钠水溶液中加热重排，产生具有相同碳原子数的羧酸。环a-卤化酮的情况下，环收缩。使用钠酒精溶液时羧酸盐：该方法可用于合成张力大的四元环。反应机制反应示例Fries重排在Lewis酸的存在下加热苯酚可引起酰基重排反应，产生o-羟基和p-羟基芳香酮的混合物。重排可以在硝基苯、硝基甲烷等溶剂中执行，也可以不用溶剂直接加热。o、对位产品的比例取决于苯酚酯的结构、反应条件和催化剂等。例如，聚磷酸催化的主要是生成位置重排产物，而四氯化钛催化的主要是生成相邻重排产物。反应温度对相邻和位置产品比率的影响更大。通常，在低温度下重排(例如室温)有助于形成位置异构产品(动力学控制)，在高温度下重排有助于形成相邻异构产品(热力学控制)。反应机制反应示例Hofmann重新排列(分解)酰胺以溴(或氯)处理在碱条件下碳原子变少于一个的原胺：反应机制反应示例马提乌斯，c.a .雷波卤代氢酸(例如N-烷基苯胺)可轻松安排在长时间加热时(200-300)向芳核的相邻或相反方向移动，从而生成产量非常高的C-烷基苯胺的卤代酸盐(c-alkyl-aniline hydraide)。这个反应在理论上和实际上都很重要。反应机制米切尔认为，N-烷基苯胺-盐酸盐在加热时解离成卤烷烃和苯胺，然后是对氨基子的烷基化(分子间重排)。浩金伯登说：反应示例Orton，K.J.P重排在HOCl处理乙酰苯胺的冷却饱和水溶液时，可以得到N-氯乙酰苯胺，它可以在干燥状态和被光条件下长期放置。N-氯乙酰苯胺的水溶液在低温黑暗的情况下也很稳定，溶液暴露在光下后，慢慢转化为p- o-氯乙酰苯胺，两种异构体的产率为60-80%。40-20%。将N-氯和盐酸一起加热，几乎可以转化为p-氯和少量o-氯的混合。将N-溴-2，6-二甲基-乙酰苯胺溶于乙酸、氯苯和其他溶液，同时p-位和m-位溴异构体重排。反应机制Pincol-pina colone rearrangement重新计划在稀H2SO4的存