碱性条件下的极性反应.ppt

高等有机化学的反应机理，第三章碱性条件下的极性反应，C(sp3)-X键的取代反应，C(sp3)-X键的去除反应，SN2反应机理的亲核取代反应，SN2和SN2反应机理的亲核取代反应，区别SN2和SN2反应机理的关键是化学式中双键的位置没有变化，还是sn 2反应机理的杂原子SN2反应机理、SN2反应机理中的特例、除去反应中的E2反应机理、E2反应机理的立体化学、E2反应机理的立体化学、C(sp2)-X的E2除去反应机理、练习、除去反应中的E2反应机理、E2除去反应机理、除去反应或置换反应的预测，在C(sp3)-X化合物的反应中第二，反应基质是否为Me、Bn或伯碳、仲碳、叔碳卤代烃. 亲核性和碱性，1 .亲核性强、碱性弱基团，例如Br-、I-、R2S、RS、R3P、CN-、丙二酸酯负离子等基团. 2 .亲核性强、碱性强的基团，如RO-、R2N-、RCC-、Cl-。 3 .亲核性弱、碱性强的基团，例如t-BuO、i-Pr2NLi(LDA )、(Me3Si)2NK(KHMDS )、i-Pr2NEt、DBU、DBN、TMG .亲核加成反应、羰基化合物上的加成反应羰基化合物有两个主要的共振结构式羰基化合物的位氢具有一定的弱酸性，在碱性条件下被夺去，成为负离子。 O=CR-CR2-O-CR=CR2碳负离子是良好的亲核试剂。 碱性攻击酸性-氢，亲核剂攻击电子的碳，酸和亲电剂攻击电子的氧，羰基化合物的热力学稳定性和共振结构式R2C -O-的稳定性有直接关系，羰基化合物的热力学稳定性的顺序： RCOClCl，反应例：反应机理：金属插入反应，金属卤素交换反应， 金属卤素交换反应金属卤素交换反应、MeLi、BuLi、t-BuLi均可，金属卤素交换反应、去除反应(与卡宾的生成反应)、在同一碳原子上去除2个原子或基团而产生活性中间体“卡宾”的过程称为去除反应。 卡宾的碳原子最外层只有6个电子，剩下2个不与2个氯原子结合的电子。 两个未耦合电子有两种不同的结构。 一个是两个未结合电子占据同一轨道的单线状霉素，另一个是两个未结合电子分别占据一个轨道的三重状霉素。 在这里，我主要谈谈前面的卡宾。 (1)发生霉素，例如用强碱处理氯仿时，失去HCl形成二氯霉素。 -去除反应，霉素本体(Carbenoids )，霉素的反应，I，霉素对C=C的加成，烯烃和霉素可以得到环丙烷衍生物。反应例：卡宾反应、II、卡宾向C-H键的插入反应、反应机理：卡宾的反应、卡宾的反应、III、卡宾与亲核试剂的反应、卡宾的反应、IV、卡宾的1，2 -转移反应、促进碱的转移反应、C-C转移的转移反应、Favorskii Baeyer-Villiger反应Swern氧化反应，P402页，多段反应机理：Mitsunobu反应，该反应是利用DEAD和PPh3中产生的亲核素将酒精转化为SN2的反应。p65页，第四章酸性条件下的极性反应，碳正离子中间体，碳正离子稳定性，孤立电子对碳正离子的稳定作用，C=C键对碳正离子的稳定作用，键对碳正离子的稳定作用，芳香性对碳正离子的稳定作用，(可得到)，链烯炔基、芳基均极不稳定，碳正离子稳定作用，碳正离子的生成：质子化作用1，R3C-XR3C X :碳正离子的生成：质子化作用，2，C=X与酸的反应生成碳正离子，碳正离子的生成：步骤C=C中电子与具有路易斯酸的亲电试剂的反应生成碳正离子、碳正离子的典型反应、1、加成反应、碳正离子的典型反应、碳正离子的典型反应、2、除去反应、碳正离子的典型反应3、位错反应2-烷基迁移)、(1，2 -负氢迁移)