清华大学有机化学李艳梅老师第5章

.Chapter5，Stereochemistry第5章立体化学，organicchemistry(1)by prof . Liyan-meitsinghuauniversity，content，5. d25=100/(cl)，d : thedlinesofasodiumlamp(=589.6nm)，thepolimeter，:旋转强度c:样例，notsuperposable，Chirality手性，晶体结构中缺少某些对称元素，通过推测实物和镜子不匹配，推测具有手性的分子，其结构中也缺少某些对称元素，导致实物和镜子不匹配的标准：实物和镜子不能匹配，分子是手性*”表示ifansymmetric carboncanbesubstitundbecomesasymmetric、itis callema“prochiralcarbon”、“prochiralcarbon”、“prochiral carbon”、stereo center、van th off认为包含不对称碳的分子是有光泽的。优点：易用性缺点：有很多分子具有不对称碳，但没有手性。没有不对称碳，但也有具有手性的分子：5.1.3对称元素，howwtojudgechiralityofamoleule，Amolecule nottallywititsenantiorphastionantiorphases，ifamrollacksomeespecalizeedymmetricelement，themoleculeshowsearchirality。结构中缺少某些对称元素的原因是这些分子具有旋转性。asymmetric axis，C2，C3，C3，分子的对称元素：对称轴Cnn:轴的顺序，Cn表示结构中有n轴的中轴。分子围绕这个轴转动3600/n的角度，结果结构与原分子完全一致。分子绕轴旋转一周，得到n个与原始配置不同的等价配置。C2，C3，planessofsymmetric(镜像平面)，对称面：如果有一个平面可以将分子分成两部分，其中一个是完全不同部分的镜像，那么这个平面就是分子的对称面。symmetric plane : thepaper plane，aninfinitteofsymmetricplanes，symmetric centre，对称中心I，I:通过I点绘制线(如果分子中有一些I)、symmetric element andchiraility、hasmsymic planes hasmofsymmetriccentre、hasmofic planes nosymmetriccentre、nocer hirality，无对称面手性，无对称面和对称中心手性，5 . 2 . 1 r/ssystemandfischerprojectionformulas 5 . 2 . 2 enantiomer 5 . 2 . 3 race mate，5.2 moleulehitoneasymmetriccarbon，顺序规则！特性：R/S与配置一一对应，衍生、顺时针、逆时针、观察方向、l-、d-、s-、r-、tryptoe cidher/sconfigurationinthesements，3，Fischerprojectionformula，图：指向纸张内部，指向纸张外部，使用Fischer投影确定R/S配置：1，2，3，3逆时针S配置，1，2，3，4，最小组指向观察者，与R/S配置判断的要求不匹配。逆时针r配置，两条条款：规定之一：Fischer投影不能在纸上反转1800。翻转1800，S，R，组交换结果发生：配置更改，法规2: Fischer投影可以在纸上旋转1800。旋转1800，S，S，2次组交换结果：配置不变，结论：组交换甚至多次配置不变组交换奇数配置更改应用程序：复杂情况下R/S配置判断，最小组指向观察者，与R/S配置判断不一致的要求，5 . 2 . 2 enantiome必须有与这个分子有物理、镜像关系的分子，两者都要有手性、互异构体。因为它们之间是物理和对称的关系，所以旋转大小相同，符号相反。分子中任意两个原子之间的距离和相对位置相同，因此分子内部可能是相同的。Insymmetricenvironment、inasymmetric nvironment、theenantiomershowsnodifference . melting point、boilingpoint和evenrge，reactingwithaasymmetricsolution，reactoringtingwithaasymmetriccatalyst，thereactitionratesaredifferent，生物识别其他手性分子的手性环境，5.2.3Racemate外去除剂，1 moll左手1 moll右手，外去除剂，混合物旋转0特性与其左右旋转不同，外去除剂：光学化合物通过物理或化学因素成为两个对映体的平衡混合物，失去卷曲的过程。aequimolarmixtureoftworenantiomers、usingreactantsandsolntswithnouveriality、racementisalwaysobtained。使用非手性原料，只有氢化体racementshowdifferentproperties，e.g. melting point可以在非手性条件下获得。topure enantiomers . racemiizationssuchaprocessinwhichanchiralcomoundiscount edintorenantiomers，andthuslosesitsopticalreactivies，5 . 3 . 1 molleule withatwo sameasycmmetriccarbons 5 . 3 . 2 optiicalactitymanagerschconformation 5 . 3 . 3 mole ule without twerentasymmetriccarbons包含多个不对称碳原子的Fischer投影方法：5 . 3 . 1 moleulwithatwo sameasycmmetriccarbons，enantiomer映射异构，Diastereomers非映射异构，总计，mesocompound内部消旋，单化合物自旋0性质不同于其映射异构体，symmetric，but untable，stable，still symmetric？问题？完全重叠，没有优点！5.3.2使用optiicalactityyandconformation旋转和结构、1、mesocompound、Fischer投影模型分析，分子具有对称面，没有手性。使用平面分析，三维分析，分子必须具有手性。，立体分析，conformation analysis，2，enantiomers，5 . 3 . 3 mole ule witing，5.4.2Pseudoasymmetriccarbon假不对称碳原子，几个不对称碳原子？不对称碳取决于2C和4C的配置；meso，meso，thethirdcarbonsofthefoundersareasymmetric。总共4个异构体：r，r，s，s，r，s，r，s，s，s，3，3，3，3c是非对称碳的光学互映射异构体，3C是不对称碳，光学旋转是内部消磁trans-，cis-，a，b，b，a，a，a，a，a，a，a，a，a，a，a，a，a，a，a，a，a ，5 . 6 . 1 allenetypecompounds 5 . 6 . 2 diphenyl compounds