第3章 有机化合物反应活性及性质比较PPT课件

.,1,第3章有机化合物反应活性及性质比较,.,2,主要检测内容：物理性质反应活性中间体酸碱性芳香性反应活性互变异构光谱性质立体异构,.,3,一、物理性质,1、熔点,熔点增高的因素：分子量增大；分子极性增强；分子间作用力（氢键、范德华力、偶及作用等）增大；分子对称性高；反式烯烃高于顺式烯烃。,.,4,1、将下列化合物按熔点高低排序：,CDAB（对称性、分子量）,.,5,2、将下列化合物按熔点高低排序：,DCBA（氢键、极性）,.,6,3、下列化合物哪一个熔点最低？,D,.,7,4、下列化合物哪一个熔点最高？,C（内盐）,.,8,5、将下列化合物熔点由高到低排序：,DCBA（极性）,.,9,6、对氨基苯磺酸的熔点高达228，是由于（）。A.对称性好B.形成氢键C.分子量大D.生成内盐,D,.,10,2、沸点,沸点增高的因素：分子间引力分子量增大；偶极矩增强；范德华力增大；氢键的形成；一般顺式烯烃高于反式烯烃。,.,11,1、比较下列化合物沸点的高低。,ABCD（分子量、支链）,2-甲基庚烷B.庚烷C.2-甲基己烷D.2，3-二甲基戊烷,.,12,2、将下列化合物沸点由低到高排序。,ABCA（氢键）,.,14,4、将下列化合物沸点由高到低排序。,DABC（分子间作用力）,.,15,5、比较（Z）-1,2-二氯乙烯和（E）-1,2-二氯乙烯沸点的高低排序。,AB（偶极矩）,.,16,6、下列化合物沸点最高的是（）。,A（分子间氢键）,.,17,3、偶极矩,=qd,影响偶极矩的因素：原子的电负性大小；分子的对称性。,.,18,1、比较丙烷、丙烯、丙炔分子中C-H键偶极矩的大小。,CBA（电负性spsp2sp3）,.,19,2、下列化合物偶极矩大小排列顺序是（）。,ABCD（B、C诱导效应与共轭效应相反；D为对称分子，=0）,.,20,3、下列化合物偶极矩大小排列顺序是（）。,CBA（矢量法则）,.,21,4、标出下列化合物偶极矩的方向。,.,22,5、将下列化合物偶极矩的大小排列成序。,ACB,.,23,6、下列化合物中哪一个偶极矩最小？,D,.,24,7、比较下列化合物偶极矩的大小。,A,.,25,4、溶解度,“相似相溶”,例，在水中的溶解度：叔丁醇异丁醇正丁醇正丙醇丙醛甲乙醚正丁烷乙酸正丁醇正丁胺三甲胺四氢呋喃乙醚,.,26,二、反应活性中间体,、自由基,影响自由基稳定性的因素：诱导效应：吸电子作用使稳定性下降；共轭效应：共轭效应增加稳定性；烷基数目增加，稳定性增加；空间因素：空间位阻增加稳定性。,.,27,较大的空间效应使该游离基不易受到进攻而稳定,稳定性：,.,28,1、将下列自由基稳定性由大到小排序。,（、共轭）,.,29,、比较下列自由基的稳定性。,（、共轭）,.,30,、在卡宾与烯烃的加成反应中，三线态卡宾比单线态卡宾立体选择性差的原因是（）。,三线态能量高，易发生副反应三线态能量低，不易发生副反应三线态易变化为单线态三线态的双游离基分步进行反应,.,31,、碳正离子,影响碳正离子稳定性的因素：正电荷的分散程度电子效应：分散正电荷的电子效应利于碳正离子的稳定；空间效应：碳正离子越接近于理想的平面构型越稳定性。杂原子芳香性：杂原子共轭较之于芳香性碳正离子的稳定。,.,32,1、比较下列碳正离子的稳定性。,（越接近理想平面构型越稳定）,.,33,、比较下列碳正离子的稳定性。,（三元环空间重叠分散正电荷）,.,34,、比较下列碳正离子的稳定性。,（原子共轭分散正电荷）,.,35,、将下列碳正离子的稳定性由大到小排列。,.,36,、将下列碳正离子的稳定性由大到小排列。,.,37,、比较下列碳正离子的稳定性。,.,38,、碳负离子,影响碳负离子稳定性的因素：电子效应：分散负电荷的电子效应利于碳正离子的稳定；空间效应：角型较平面型稳定；芳香性：芳香性碳负离子较稳定；碳杂化状态：含成分多的碳负离子稳定。,.,39,影响碳负离子稳定性的因素很多：（溶剂化效应、供电子诱导效应）（杂化状态）（电子效应）（电子效应）环戊二烯负离子环戊基负离子（芳香性）,.,40,1、比较下列碳负离子的稳定性。,（供电子效应使碳负离子不稳定）,.,41,、比较下列碳负离子的稳定性。,（吸电子效应使碳负离子稳定）,.,42,、比较下列碳负离子的稳定性。,.,43,、比较下列碳负离子的稳定性。,（芳香性、电子效应）,.,44,、比较下列碳负离子的稳定性。,（、电子效应）,.,45,、比较下列碳负离子的稳定性。,（成分、电子效应）,.,46,、比较下列碳负离子的稳定性。,（电子效应）,.,47,、比较下列碳负离子的稳定性。,.,48,、下列碳负离子最稳定的是（）。,.,49,三、立体异构,、顺反异构,表示：；顺反。,.,50,、下列化合物属于反式，同时又是构型的是（）。,.,51,、对映异构,要求：有关概念：手性、内（外）消旋、（非）对映等；构型标记法；几种构型间的转变：式楔形式、透视式、纽曼式；对称元素及操作；旋光物质和比旋光度。,.,52,、用标记下列化合物的构型。,，；，；，；，,.,53,、判断下列各对化合物之间的关系。,相同；非对映体；对映体；顺反异构。,.,54,、下列化合物属于非手性分子的是（）。,、,.,55,、下列化合物不属于手性分子的是（）。,.,56,、指出下列化合物之间的关系。,B同一化合物；C或非对映体。,.,57,、判断下列化合物有无手性。,、B无手性,.,58,7、下列化合物中属于差向异构体，也是非对映体的是（）。,.,59,8、下列化合物可拆分为光学活性的有（）。,B、D,.,60,9、写出下列单糖的Haworth式。,A.-D-吡喃葡萄糖B.-D-呋喃果糖,.,61,10、-D-吡喃葡萄糖和-D-吡喃葡萄糖的立体化学关系是（）。,A.对映体B.构象对映体C.非对映体D.构象非对映体,D,.,62,3、构象异构,重点：开链化合物极限构象：交叉式（优势）和重叠式；环己烷及其衍生物：椅式构象；一般情况下，对位交叉构象为优势构象；若分子内能形成氢键，则构象为优势构象；较大的基团尽可能多的处于e-键，构成稳定构象。,.,63,、下列构象中最稳定的构象是（）。,.,64,2、下列构象中最稳定的构象是（）。,A,.,65,3、画出下列化合物的稳定构象。,.,66,4、画出下列化合物的稳定构象。,.,67,5、画出下列化合物的稳定构象，并指出有无旋光性。,5、画出下列化合物的稳定构象，并指出有无旋光性。,A.顺-1-溴-2-氯环己烷B.顺-1，3-二羟基环己烷,A有旋光性，B无旋光性。,.,68,6、画出化合物最稳定的构象。,.,69,7、3，5-二氧杂环己醇的稳定构象是（）。,B（氢键）,.,70,8、画出下列化合物的稳定构象式。,A.-D-吡喃半乳糖B.-L-吡喃葡萄糖,.,71,9、画出化合物的构象。,.,72,10、写出下列化合物的稳定构象。,.,73,四、芳香性的判断,判断标准：由于电子离域（或共振）使结构很稳定；通常易取代，不易加成；电子数符合4n+2，能形成闭环共平面的体系。,.,74,1、下列化合物具有芳香性的是（）。,A、B具有芳香性,.,75,2、下列化合物具有芳香性的是（）。,B、C、D具有芳香性,.,76,3、判断下列化合物是否具有芳香性。,A、B、C、D具有芳香性,.,77,4、判断下列化合物是否具有芳香性。,C、D具有芳香性,.,78,5、判断下列化合物是否具有芳香性。,C、D、E具有芳香性,.,79,6、判断下列化合物是否具有芳香性。,A、B、C、D具有芳香性,.,80,7、判断下列化合物是否具有芳香性。,A、C、D具有芳香性,.,81,8、将下列化合物芳香性由大到小排列。,ADCB,A.苯B.呋喃C.吡咯D.噻吩,.,82,9、判断下列化合物是否具有芳香性。,A、C、D具有芳香性,.,83,五、酸碱性比较,影响因素：分子结构：诱导效应、共轭效应、场效应、元素位置关系、氢键、立体化学、杂化作用等；溶剂、温度。杂环的碱性：脂肪胺吡啶喹啉吡咯,.,84,1、将下列化合物按酸性强弱排列成序。,ADBEC（诱导效应）,.,85,2、将下列烷氧基负离子按碱性强弱排列成序。,BCDA,.,86,4、将下列化合物按pKa值由小到大排列。,ADBC（杂化、电子效应）,.,89,7、将下列化合物按酸性强弱顺序排列。,ACBD（诱导效应）,.,90,8、将下列化合物按碱性强弱顺序排列。,DCBA（诱导、共轭效应）,.,91,9、化合物中哪一个氮原子碱性较强？,吡啶环上的氮碱性较强（孤电子对未参与共轭效应）,.,92,10、比较下列化合物的碱性。,.,93,1、比较下列化合物的酸性。,CAB,.,94,12、下列化合物酸性最强的是（）。,A,.,95,13、将下列化合物按酸性强弱排列。,FEBDAC,.,96,14、将下列化合物在气态时的碱性强弱排列成序。,CBDA（水溶液中：BDCA）,.,97,15、将下面箭头所指的4类原子按酸性强弱排列。,DCAB,.,98,16、将下面化合物按酸性强弱排列。,.,99,17、将下面化合物按碱性强弱排列。,BCD,.,103,2、在过氧化物存在下，与HBr反应产物符合反马氏规则的是（）。,A、D,A.1-戊烯B.2，3-二甲基-2-丁烯C.环己烯D.2-甲基-2-丁烯,.,104,3、下列化合物不能使KMnO4水溶液退色，而能使溴水退色的是（）。,C,.,105,4、1,2-二甲基环丙烷与HBr反应的主要产物是（）。,A（C+中间体稳定性）,.,106,5、1-甲基环辛烯与Br2/CCl4溶液反应的主要产物是（）。,A、C,.,107,6、比较下列化合物与HCl反应的区域选择性（）。,A：反马氏B、C：马氏,.,108,7、3,3-二甲基-1-丁烯与HCl反应生成的主要产物是（）。,B（C+中间体重排）,.,109,8、tran-2-丁烯与Br2反应生成的主要产物是（）。,B（tran-2-丁烯与Br2加成得内消旋体cis-2-丁烯与Br2加成得外消旋体）,.,110,9、与HCl加成的主要产物是（）。,A,.,111,10、2，5-己二炔与Na/NH3反应的产物是（）。,A（炔与Na/NH3反应得反式烯烃;与Lindlar催化得顺式烯烃。Lindlar催化剂：H2/Pd-BaSO4、H2/Pd-C、H2/Pd-硅藻土、H2/Pd-Pb）,.,112,11、将下列化合物按照与卤素反应的速率大小次序排列。,BDCA,.,113,12、用下列哪种方法可以由1-烯烃制得伯醇？,C,H2OB.H2SO4/H2OC.B2H6/H2O2/OH-D.稀冷KMnO4,.,114,13、己三烯与1molBr2加成，最不易形成的产物是（）。,B,.,115,2、亲核加成,类型：碳碳重键的亲核加成；碳氧双键的亲核加成；羧酸衍生物中羰基的亲核加成。,.,116,（1）碳碳重键上的亲核加成,条件：双键连强吸电子基三键,.,117,1、属于的反应类型是（）。,B,亲电加成B.亲核加成C.亲核取代D.自由基加成,.,118,2、的反应类型是（）。,B,亲电加成B.亲核加成C.亲核取代D.自由基加成,.,119,3、属于（）。,B,亲电加成B.亲核加成C.亲核取代D.自由基加成,.,120,（2）碳氧双键的亲核加成,影响因素：羰基碳上的电子云密度；试剂的亲核性。,.,121,1、下列化合物发生亲核加成反应的活性大小次序是（）。,DECBA（供电子效应：-NH2OHORRH）,.,122,2、比较下列羰基化合物与HCN加成的反应活性大小。,CABD（羰基碳正电性增加，空间位阻减小，利于亲核加成）,.,123,3、比较下列羰基化合物与NaHSO3加成反应速率大小。,ABCD（酮羰基空间位阻减小，利于亲核加成）,.,124,4、羰基化合物被NaBH4还原后水解得到的主要反应产物是（）。,A（Cram规则）,.,125,5、下列化合物水解难易次序是（）。,ACBD（正离子越稳定，形成越快，水解越容易）,.,126,6、能被NaBH4还原的化合物是（）。,B,.,127,7、下列化合物能在酸性条件下水解还原成羰基化合物的是（）。,A,.,128,8、通过Michacl加成可以合成下列哪类化合物？,A,1，5-二羰基化合物B.1，3-二羰基化合物C.1，6-二羰基化合物D.1，4-二羰基化合物,.,129,9、(s)-苯基丁醛与CH3MgI反应后水解所获得的主要产物是（）。,C,.,130,10、反应属于（）。,B,亲电反应B.亲核反应C.周环反应D.自由基反应,.,131,11、化合物用NaBH4还原得到的主要产物是（）。,A,.,132,（3）羧酸衍生物中羰基的亲核加成,1、比较下列化合物亲核加成反应的速率大小。,DBCA,.,133,2、能与格式试剂反应制备3-戊醇的酯是（）。,B,乙酸乙酯B.丙酸乙酯C.丁酸乙酯D.甲酸乙酯,.,134,3、自由基加成,加成方向：取决于自由基中间体的稳定性。,.,135,1、化合物与CCl4在过氧化物存在下的主要加成产物是（）。,A,.,136,2、化合物与BrCCl3在光照下加成的产物是（）。,A,.,137,3、与CCl2加成的产物是（）。,B,.,138,4、下列卡宾的反应活性大小次序是（）。,BDCA,.,139,5、与HBr在过氧化物存在下的主要产物是（）。,B,.,140,4、亲电取代,影响因素：芳环上的电子云密度电子云密度增加：有利于邻对位取代；供电子能力：-O-NR2-NH2-OH-OR-NHCOR-OCOR-R-Ar-X电子云密度降低：有利于间位取代；间位定位能力：-NH4+-NO2-CN-SO3H-CHO-CORCOOH第三取代基取决于定位能力较强的取代基。,.,141,1、比较下列试剂亲电性的大小。,ACBD（铵离子离苯环越远，亲电性越强）,.,142,2、下列化合物中最易发生亲电取代反应的是（）。,C,.,143,3、下列化合物发生卤代反应的活性次序是（）。,AECBD,.,144,4、下列化合物进行亲电取代的活性次序是（）。,ABECD,.,145,5、下列化合物进行亲电取代的活性次序是（）。,BCDA,.,146,6、-萘酚进行磺化反应生成的主要产物是（）。,B（萘环邻对位基在-位时，第二取代基进入同环另一-位；萘环上连间位基时，第二取代基进入异环-位。）,.,147,7、下列化合物能与重氮盐发生偶联反应的是（）。,C,.,148,8、下列化合物不能发生Fridel-Crafts反应的是（）。,C,D,吡咯B.噻吩C.吡啶D.硝基苯E.苯,.,149,9、下列哪个化合物在硝化时主要得到间位产物。,A,.,150,10、硝化时主要产物是（）。,C,.,151,11、苯与(CH3)2CHCH2Cl在无水AlCl3作用下主要产物是（）。,B,.,152,12、由苯合成对氯间硝基苯磺酸可由下列哪个三步反应完成较好？,B,磺化/硝化/氯化B.氯化/磺化/硝化C.硝化/磺化/氯化D.氯化/硝化/磺化,.,153,5、亲核取代,影响因素：烃基结构：SN1反应活性与碳正离子稳定性一致；SN2反应随-C、-C上取代基增加而下降；离去基团：反比于碱性；离去能力：PhSO3-p-CH3PhSO3-IH2O-Br-Cl-F;亲核试剂的亲核性：RO-HO-ArO-RCOO-ROHH2O;NH2-HO-F-;R3C-R2N-RO-F-;RS-RO-;RSHROH;溶剂：极性增加利于SN1;质子溶剂中亲核性：I-Br-Cl-F-;非质子溶剂中：F-Cl-Br-I-.,.,154,1、比较下列负离子的亲核性强弱。,ABDC（中心原子相同时，亲核性正比于碱性）,.,155,2、比较下列负离子的亲核性强弱。,DCAB（亲核性正比于碱性）,.,156,3、将下列化合物与AgNO3的醇溶液反应的活性排列成序。,EABDC,.,157,4、将下列化合物与AgNO3的醇溶液反应的活性排列成序。,ADBC,.,158,5、将下列化合物与AgNO3的醇溶液反应的活性排列成序。,ADBC,.,159,6、将下列化合物与AgNO3的醇溶液反应的活性排列成序。,DCBA,.,160,7、比较下列化合物进行SN1反应的活性大小。,ADBC,.,161,8、下列化合物与CH3COO-进行SN2反应的活性大小。,CBA,.,162,9、下列化合物能与镁的乙醚溶液反应生成格式试剂的是（）。,C（A、B有活泼氢，D为乙烯基卤）,.,163,10、比较下列化合物作为离去基时离去能力的大小。,ABCD（碱性越弱，越易离去）,.,164,11、比较下列化合物与C2H5ONa反应的活性大小。,BAC（芳环上电子云密度降低，利于亲核取代）,.,165,12、下列化合物按SN1机理进行碱性水解的速率大小是（）。,ACB（碳正离子稳定性）,.,166,13、下列各异构体中，不与AgNO3醇溶液反应的是（）。,B,.,167,14、(R)-2-苯基-2-己醇与HBr作用得到的主要产物是（）。,D（SN1反应）,.,168,15、下列化合物与NaOH水溶液反应时，哪一个速度最快？,D,.,169,6、自由基取代,影响因素：自由基中间体越稳定，反应速度越快。,.,170,1、2-甲基丁烷在室温下光溴代含量最高的是（）。,B,.,171,2、乙苯在室温下一元光溴代的主要产物是（）。,D,.,172,3、2-戊烯与NBS反应的主要产物是（）。,B,.,173,7、消除反应,-消除反应活性影响因素：反应物的结构；E1:叔仲伯卤代烷；E2:叔RO-HO-CH3COO-I-溶剂的极性：极性增加利于取代，不利于消除；E2消除的立体化学：同面反式利于消除。,.,174,热消除反应：羧酸酯、磺原酸酯、氧化叔胺、季铵碱等均可发生；季铵碱热消除主要生成Hofmann烯烃；当季铵碱-C上连有苯基、乙烯基或羰基时，消除反应不按Hofmann烯烃规则进行。,.,175,1、将下列化合物按E1反应的速率大小排列。,DBAC（-OTs是很好的离去基）,.,176,2、将下列化合物按E2反应的速率大小排列。,BECADF（吸电子能力增强，利于-H离去）,.,177,3、将下列化合物按E2反应的速率大小排列。,ABCD（反式消除对过渡态能量有利）,.,178,4、将下列化合物按分子内脱水的活性顺序排列。,DABC（反式消除对过渡态能量有利）,.,179,5、下列化合物在酸催化下脱水的难易次序是（）。,CAB,.,180,6、化合物CH3CHClCHClCH2CH3在叔丁醇钾的叔丁醇溶液中脱去HCl生成的主要产物是（）。,A（叔丁醇钾体积大，优先进攻位阻小的-H，生成Hofmann烯烃）,.,181,7、在加热条件下发生消除反应生成的主要产物是（）。,A（-C上连苯环、乙烯基、羰基等吸电子基时，反应不按Hofmann规则）,.,182,8、酯化和水解反应,影响反应速率的因素：醇或酸的烃基结构：烃基结构越大，反应速率越小；酯的羰基碳所连的烃基上有吸电子基时，能加快水解；酯的羰基碳所连的烃基上有供电子基时，水解速度变慢。,.,183,1、比较下列化合物与乙醇酯化反应的活性大小。,ABDC,乙酸B.丙酸C.,-二甲基乙酸D.-甲基丙酸,.,184,2、比较下列化合物与苯甲酸酯化反应的活性大小。,CBAD,正丙醇B.乙醇C.甲醇D.2-丁醇,.,185,3、比较下列化合物与苯甲醇酯化反应的活性大小。,ABC,苯甲酸B.邻甲基苯甲酸C.2，6-二甲基苯甲酸,.,186,4、比较下列化合物碱性水解反应的速率大小。,CDBA（吸电子作用加快碱性水解速度）,.,187,4、比较下列化合物碱性水解反应的速率大小。,DABC,.,188,5、比较下列化合物碱性水解反应的速率大小。,CABD,.,189,6、比较下列化合物水解反应的速率大小。,ADCB,RCOClB.RCONH2C.RCOORD.(RCO)2O,.,190,9、烯醇式含量,影响因素：-H的酸性越大，烯醇式含量越多。,.,191,1、将下列化合物按烯醇式含量多少排列成序。,DBAC,.,192,2、下列化合物烯醇式含量最少的是（）。,C,.,193,3、比较下列化合物烯醇式含量。,BCDA,.,194,4、下列化合物中烯醇式含量最高的是（）。,A（羰基活性越大，烯醇式倾向越大）,.,195,10、氧化还原及其它反应,1、与浓NaOH水溶液反应，除生成外，还生成有（）。,C,.,196,2、能用乙酰乙酸乙酯合成的化合物是（）。,D,.,197,3、下列糖中属于还原糖的是（）。,D,淀粉B.纤维素C.蔗糖D.果糖,.,198,4、下列戊醛糖用硝酸氧化，氧化产物是内消旋体的是（）。,A、D,.,199,5、下列化合物不能和茚三酮反应形成兰紫色的是（）。,C,.,200,6、下列化合物和土伦试剂呈阳性反应的是（）。,A,麦芽糖B.-D-葡萄糖甲苷C.蔗糖D.维生素A,.,201,7、油脂的主要化学成分是（）。,C,甘油硝酸酯B.高级烷烃C.脂肪酸甘油酯D.高级脂肪酸高级脂肪醇酯,.,202,8、下列化合物能与亚硝酸反应，放出氮气的是（）。,B,二乙胺B.苯乙胺C.N,N-二甲基甲酰胺D.丁二酰亚胺,.,203,8、Fe+NaOH还原硝基苯可以得到（）。,D,苯胺B.氧化偶氮苯C.N-羟基苯胺D.偶氮苯,.,204,9、将的合适氧化体系是（）。,D,.,205,10、属于萜类化合物的是（）。,B,.,206,11、属于甾族化合物的是（）。,B,.,207,12、下列化合物属于非质子极性溶剂的是（）。,D,环己烷B.环己醇C.四甲基硅烷D.环丁砜,.,208,13、下列化合物可用作相转移催化剂的是（）。,A、D,冠醚B.瑞尼镍C.分子筛D.季铵盐,.,209,14、在PCl3影响下重排后再水解，产物是（）。,A（羟基反式的基团优先重排）,.,210,15、石油醚是一种常用的有机溶剂，它的成分是（）。,A,一定沸程的烷烃混合物B.一定沸程的芳烃混合物C.醚类混合物D.烷烃和醚的混合物,.,211,16、与亚硝酸反应的产物中，下列哪个烯烃不会出现？,C,.,212,七、周环反应,Diels-Alder反应的影响因素：双烯体电子云密度增加，利于反应；双烯体空间位阻增大，不利于反应；亲双烯体电子云密度降低，利于