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文档简介
.1,4。聚合物的结晶过程、结晶能力和结晶度及其影响因素结晶温度熔点。2,1。结晶能力和结晶度,(1)影响聚合物结晶能力的因素小分子几乎可以结晶,但不是所有的聚合物都有结晶能力,关键因素是聚合物链结构的规律性。(1)影响聚合物结晶能力的因素,(1)增加的链对称性和高结晶度。因此,它非常容易结晶(在任何苛刻的条件下,如在液氧中猝灭),但聚乙烯氯化的结晶能力几乎丧失,对称性被打破(注:具有随机立体结构的聚氯乙烯也能结晶到一定程度)。有人认为氯的电负性使分子链上的氯原子交错、近视和间同立构,因此容易结晶。(1)影响聚合物结晶能力的因素,对称取代烯烃聚合物也能结晶聚酯、尼龙、聚砜等。(1)影响聚合物结晶能力的因素,(2)链的空间立构规整度增加,结晶能力也增加。所有立构规整聚合物都可以结晶:全同立构聚丙烯;完全相同(内部相同)的聚甲基丙烯酸甲酯;相同的ps。全序列类型;全反式1,4聚丁二烯。无规立构聚丙烯、无规立构聚甲基丙烯酸甲酯和无规立构聚苯乙烯都是典型的无定形聚合物(除了无规立构聚醋酸乙烯酯水解的聚乙烯醇可以结晶)。(3)无规共聚通常会降低结晶能力,(6)、(1)影响聚合物结晶能力的因素,(4)分子间氢键增加结晶能力(氢键增加分子间作用力并使分子变硬,两种作用的结果仍有利于结晶)。例如:聚酯、尼龙、聚乙烯醇5)支链越多,结晶越低(因为支链分子链不规则且难以结晶);交联越多,结晶越低(因为交联的分子链不规则且难以结晶)。6)具有良好柔韧性的分子链容易结晶(例如,聚乙烯在快速冷却后仍可结晶,而聚酯只有在缓慢冷却后才能结晶)。7、(2)结晶度。几个结论如下:具有复杂结构的长而柔韧的聚合物链很难形成非常完美的晶体,即使在严格条件下培养的单晶也有许多晶格缺陷。(2)事实上,聚合物晶体总是由两部分组成:结晶区和非晶区。嘿。结晶区:在晶格中规则排列的延伸链晶片或折叠链晶片。非晶区:不在晶格中排列的分子链和链段,折叠晶片中链的弯曲部分,链端,空隙等。晶区和非晶区之间没有明显的分界线。每种聚合物可以同时穿透几个结晶区和无定形区。然而,在结晶区和非晶区之间的交替部分存在局部有序的过渡状态。甚至结晶区也有许多缺陷。嘿。9、结晶度、结晶度样品中结晶部分的重量百分比或体积百分比。(1)重量百分比(2)体积百分比(w3 )重量(v)体积(c 晶体)a 晶体(无定形)。嘿。嘿。10、注意:在部分结晶聚合物中,结晶a 非晶区之间的边界不清楚,结晶部分的含量不能准确测定,因此结晶度的概念缺乏明确的物理意义。(2)结晶度值随测定方法而变化。嘿。11、结晶度的测定方法(理解)、密度法(最常用也是最简单的方法):原理:分子链在晶区的堆积密度大,所以晶区密度大,比容小;非晶区分子链堆积密度小,非晶区密度小,比体积大。x射线衍射法:原理:在部分结晶的聚合物中,结晶部分和无定形部分对x射线衍射强度的贡献是不同的。用衍射仪测得衍射强度和
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