精细有机合成单元反应复习题1

天津大学出版社精密有机合成化学及工艺全书章节复习提问第二章精细有机合成的理论基础电动推进器电器磺化反应快，容易磺化反应慢，磺化更困难卤化(苯环)反应容易进行，没有催化剂反应更困难，需要放催化剂硝化作用硝化速度快，需要更温和的硝化和硝化条件硝化速度降低需要强力的硝化剂和硝化条件还原还原反应更困难，反应温度更高还原反应容易进行，可以降低还原反应的温度1、蒽醌环定位法： (磺化)催化剂(汞盐、钯、铊、铑)取代，无催化取代。2，对苯：第四章卤化3，氯化深度：摩尔(摩尔)每摩尔纯苯消耗的氯量，也称为苯氯比。4、氯化半混合：在苯的连续氯化反应中，选择反应器类型不当，物质传递不均，导致反应产生的产物不能及时离开，返回反应区，促进连续反应进行的现象称为氯化半混合。5、在卤化过程中，高温最好发生在比特，低温最好发生在比特。6，氟里昂的a表示c原子数1，b表示h原子数-1，c表示f原子数。第五章磺化和硫酸化7、在磺酸盐水解过程中，温度越高，水解反应速度越快。每当温度升高10 ，水解反应就会增加2.53.5倍，相应磺化反应的速度只增加2倍(利用此水解特性，反应过程中可以去除磺酸基剂)。温度升高，副作用的速度也会加快。8、液相磺化：过量的硫酸磺化以硫酸为反应介质，反应在液相中进行，生产上被称为“液相磺化”。9、芳香磺酸大部分是固体，容易溶于水，部分芳香磺酸在硫酸盐的50 80%中溶解度小，因此稀释析出、稀释盐析、中和盐析、脱硫酸钙(为了将产品从过量硫酸中分离出来，并将产品的无机盐含量降至最低，部分硫酸可以特别分为亚硫酸钙)10、气相磺化，气相磺化，挥发性，沸点低的芳烃，水可以与过量的芳烃蒸熟。另一方面，硫酸的利用效率可以提到90%以上。反应介质沸点适中，不易磺化。形成水和公费混合物，可以蒸。11、在磺化过程中，有机胺的毒性都很强，因此温度控制在180 200。第六章硝化和硝化12、异构混合酸硝化(业界最常见、最重要的硝化方法):异构化和硝化产物在反应温度下液态，不溶于废酸或不溶于废酸时，经常使用异构混合酸硝化。或者a，硝酸货物和硝化剂介质不能完全相互溶解的液态硝化称为异种硝化。13、100%硝酸中1%转化为NO2未解的硝酸分子约占97%，NO3-约1.5%，H2O约占0.5%。14、硝化反应因素作用：起初可以破坏亚硝酸盐，提高硝化速度；但是反应是定量的，尿素的添加量超过亚硝酸盐没收的1/2时，硝化速度开始下降。15.异构化反应分为慢、快、瞬三种类型。在62.4%66.6%H2SO4中，甲苯硝化是一种缓慢类型。66.6%71.6%H2SO4中的硝化是快速型。71.6%77.4%H2SO4中的反应是瞬间。17、呋喃、噻吩在混合酸中容易破坏，但在硝酸-乙酸酐中不破坏，可以硝化。18，比较：表示混合酸与硝化的质量比，有时称为新乳比。19，硝酸比:硝酸和硝酸货物的摩尔比有时也表示为硝酸过剩率，这是实际硝酸比理论上的硝酸消耗过多的摩尔分数。附件：计算问题。氯苯硝化时，混合酸由质量含量为98%的烟雾性硝酸和98%浓硫酸组成。需要D.V.S=1.27，=1.07。试验计算1Kmol氯苯硝化氯苯时，使用了多少公斤的98%烟硝酸？几公斤98%浓硫酸？计算混合酸的质量和组成。被称为HNO3分子量63。解决方案：1Kmol氯苯硝化时所需的纯硝酸质量为1.0763=67.41千克因此，98%硝酸的质量为67.410.98=68.79公斤硝酸中的水质量为68.79-67.41=1.38千克1Kmol氯苯硝化产生的水质量为18公斤将98% H2SO4质量设定为x KgD.V.S=0.98x1.38 18 0.02x=1.27结果x=25.78公斤纯硫酸的质量为25.780.98=25.26千克在98%的H2SO4中，水的质量为25.780.02=0.52千克混合酸的质量为25.78 68.79=94.57千克因此，构成混合酸硫酸的质量分数=25.2694.57100%=26.7%硝酸的质量分数=68.7994.57100%=71.3%水的质量分数=1.38 0.5294.57100%=2.0%20、硝化作业一般有正加法、反加法和加法三种供给方法。正加法：逐渐将混合酸添加到硝化中。加法：逐渐将硝化添加到混合酸中。加法：以一定比例将混合酸和硝化同时添加到硝化器中。第七章加氢和还原21、骨架镍的原料是镍铝合金。22、骨架镍的制备：镍铝合金粉末一般为镍30%50%，碱浓度为20%30%。合金中的铝形成铝盐并去除，得到比表面积大的多孔骨架镍。23、催化中毒：少量杂质或毒物由于催化活性中心和强烈的化学吸附，导致催化剂活性大幅下降或完全丧失的现象。24、在电解质溶液中还原为铁屑的过程中，1mol摩尔硝基物质必须得到6个电子，才能还原为氨基体。将1mol硝基化合物还原为氨基材料理论上需要2.25mol铁。25、对于铁饭碗的质量，工业生产一般60100的铁质为宜。关于铁屑量，理论上需要每摩尔硝基2.25摩尔的铁屑，实际上使用了大约3-4摩尔的铁屑。26，铁的预刻蚀：使用FeCl2电解质时，在反应反应前反应器中加入少量铁粉和盐酸制成。这就是所谓的“铁的事前蚀刻”过程。27、在电解质溶液中还原为铁屑的过程中，普通硝基物质和水的摩尔比为1333650 100。第八章重氮和重氮基础转化28、无机酸在重氮化反应中的作用：芳胺的溶解及亚硝酸盐的生成。生成的重氮盐在酸性溶液中一般比较稳定。缺乏酸能产生的重氮盐和没有反应的芳胺能产生重氮氨基化合物。29、尿素(或氨基甲酸)的作用：重氮化反应完成，过剩的亚硝酸盐对下一步不好，因此经常添加到尿素或氨基甲酸中，分解过剩的亚硝酸盐。添加少量芳香胺，使亚硝酸盐过剩。30，在桑德迈尔的反应中，为了得到一个硝化，铜盐中的卤(氯和溴)离子必须与氢卤酸中的卤离子相匹配。第九章氨分解和胺化31、液氮的临界温度：132.9。32、氨浓度：工业氨的浓度一般为25%。33、压力下氨在水中的溶解度增加。因此，导致液氨或氨，从而增加氨的量。34、在与氢接触催化氢的醇气固氢催化剂中，铜主要是使醇脱水生成醛的反应，镍主要是催化尿素加氢生成胺的反应。35、芳环中没有卤基氨分解反应，芳环中没有强吸收剂的情况下，卤不够活泼，氨分解需要强反应条件，用铜盐或铜盐催化；卤素在芳环中有强吸收器时，不使用铜催化剂，在高压、高温下分解氨。36，氨的量：氨的量超过理论量几倍以上。这不仅抑制了产生二胺和苯酚的副作用，还减少了反应产生的氯化铵在高温下对不锈钢材料的腐蚀作用。37，在Bucherer(巴赫，佛)反应中，总结了以下规律：(1)羟基位于第一位时，两、三个字母的磺基会阻碍氨的反应，而四个字母的磺基则会容易进行氨的分解反应。(。(2)羟基位于第二位时，3，4位磺基对氨的反应有干扰作用，1位磺基容易进行氨的分解反应。(3)羟基和雪纺机不在同一环时，雪纺机对这种羟基的氨分解影响不大。第十章碳氢化合物化38，N-碳氢化合物中的烷基相同时，各种卤酸的活性顺序如下：r-IR-brr-cl；O-烃生成中的烷基时，各种卤代酸的活性顺序如下：alk-I alk-br alk-cl；在C-烃生成中，当烷基相同时，各种卤代酸的活性顺序为r-cl r-brr-I39、芳烃环的C-烃化是催化亲点取代反应。催化剂的作用是将碳氢化合物转变成活泼的亲和粒子。40、芳环C-烃化三个特征：C-烃化是连续反应；C-烃化是可逆反应。烷烃化粒子和芳环的烷基化反应。41、烷基化催化剂、酸性卤化物(刘易斯酸)、质子酸、酸性氧化物、烷基铝。酸性卤化物中各物质的活性顺序为ALC L3 FEC l3b F3 ZnCl 3；丙酸的物质活性顺序为HFH2SO3H2PO4。第11章阿真人真事42、束缚氧化剂：烷基化过程中产生的氯化氢可以与自由胺相结合，降低N-烷基化反应的速度，从而中和反应过程中产生的氯化氢，保持介质中性或弱碱性，使胺保持自由，提高烷基化反应速度和烷基化产物的产率。常用的粘结剂是有机三胺，例如氢氧化钠、碳酸钠、碳酸氢钠、醋酸钠、吡啶、三乙胺。43、二乙烯酮应在0 5 低温下储存和运输。随着温度的升高，会自行进行聚合，因此乙烯酮主要在生产厂内自行使用。与此同时，二乙烯酮具有刺激性、催泪弹、毒性强，使用时要注意安全。44，将芳环中的氢替换为无水或酰氯，可以制造芳香酮。每个莫拉山山羊理论上消耗1 molla LCL 3，实际上超过10%到50%。如果只有一个酸酐的酰基参与烷基化，则每个摩尔酸酐至少需要两个molalc L3，但实际上超过了10%50%。Vilsmeier反应，N，N- 2取代甲酰胺几乎等于同摩尔比，两者都超过25%40%。第十二章氧化45，诱导期：不添加引发剂或催化剂，r-h的自动氧化在反应初期进行得很慢，通常积累一定浓度的自由基r，使氧化快速进行。积累自由基r的这段时间