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缓冲溶液pH值计算公式裴老师教你学化学 许多化学反应(包括生物化学反应)需要在一定的pH值范围内进行,然而某些反应有H+或OH-的生成或消耗,溶液的pH值会随反应的进行而发生变化,从而影响反应的正常进行。在这种情况下,就要借助缓冲溶液来稳定溶液的pH值,以维持反应的正常进行。在无机化学的教学中,为了使学生根据反应所要控制的pH值范围,能正确选择和配制缓冲溶液,就需要要求学生对缓冲溶液pH值的计算公式熟练掌握并能灵活应用。 缓冲溶液pH值的计算公式,根据缓冲溶液的组成大致可分为两大类型。1 由弱酸及弱酸盐组成的缓冲溶液 设弱酸的浓度为C酸(molL-1),弱酸盐的浓度为C盐(molL-1),在溶液中存在下列平衡: HA H+ + A- 1 (P78) 平衡时: C酸-x xC盐+x Ka= x(C盐+x)/(C酸-x) x = H+ = Ka(C酸-x)/(C盐+x) 由于Ka值较小,且因存在同离子效应,此时x很小,因而C酸-xC酸,C盐+xC盐,所以 H+ = KaC酸 / C盐 将该式两边取负对数: -logH+ =-logKa-logC酸 / C盐,所以 pH = pKa-logC酸 / C盐(1) 这就是计算一元弱酸及弱酸盐组成的缓冲溶液pH值的通式。2 由弱碱及弱碱盐组成的缓冲溶液 设弱碱的浓度为C碱(molL-1),弱碱盐的浓度为C碱(molL-1),在溶液中存在下列平衡: B + H2O BH+ + OH- 2 ( P140) 平衡时: C碱-x C盐+xx Kb= x(C盐+x)/ (C碱-x) x = OH- = Kb(C碱-x)/ (C盐+x) 由于Kb较小,且因存在同离子效应此时x很小,因此C碱-xC碱,C盐+xC盐,所以,OH- = KbC碱 / C盐 将该式两边取负对数: -logOH- =-logKb-logC碱 / C盐 pOH = p Kb-logC碱 / C盐 又因pH = 14 - pOH,所以 pH = 14 -pKb+ logC碱 / C盐(2) 这就是计算一元弱碱及弱碱盐组成的缓冲溶液pH值的通式。 以上两种类型的缓冲溶液由于组成不同,其计算pH值的公式也不相同。这就给教师的教学和学生的学习带来一定困难。如果我们将这两种不同类型的缓冲溶液用酸碱质子理论进行处理,就可将这两种计算pH值的公式统一起来。讨论如下: 对于弱酸及弱酸盐组成的缓冲溶液,如HAc-NaAc缓冲溶液,根据酸碱质子理论Ac-可以接受质子是碱,而HAc可以给出质子是酸,它们是一共轭酸碱对。设Ac-的浓度为C碱(molL-1),HAc的浓度为C酸(molL-1),在溶液中存在下列解离平衡。 HAc H+ + Ac- 平衡时:C酸-x x C碱+x Ka= x(C碱+x)/ (C酸-x) x = Ka(C酸-x)/ (C碱+x) 因Ka值较小,且因存在同离子效应,此时x很小,因而C酸-xC酸,C碱+xC碱,所以 x = H+ = KaC酸 / C碱 将该式两边取负对数,得 -logH+ =-logKa-logC酸 / C碱 pH = p Ka-logC酸 / C碱(3) 对于弱碱及弱碱盐组成的缓冲溶液,如NH3-NH4+缓冲溶液。根据酸碱质子理论,NH3可以接受质子是碱,而NH4+可以给出质子是酸,它们是一共轭酸碱对。设NH3的浓度为C碱(molL-1),NH4+的浓度为C酸(molL-1),在溶液中存在下列平衡。 NH4+ H+ + NH3 平衡时:C酸-x x C碱+x Ka= x(C碱+x)/ (C酸-x) x = Ka(C酸-x)/ (C碱+x) 因Ka值较小,且因存在同离子效应,x很小,C酸-xC酸,C碱+xC碱,所以 x = H+ = KaC酸 / C碱 将该式两边取负对数,得: -logH+ =-logKa-logC酸 / C碱 pH = p Ka-logC酸 / C碱(4) NH4+的Ka一般化学手册上没有直接列出,但我们可根据共轭酸碱对的Ka与Kb的关系,Ka= Kw/ Kb,即可以根据NH3的Kb就可求出共轭酸NH4+的Ka。 通过上面的讨论可以看出(3)与(4)式完全相同,这样我们就将两种不同类型的缓冲溶液pH值的计算公式统一起来了。这对我们的教学十分便利,它不但简化了公式的推导过程,也减少了公式的个数。这样既便于教师的教学
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