天然药物化学第八章_甾体及其苷类-2.ppt

本章内容如下：1 .概述2。C21类固醇3。甾体皂苷4。心肌糖苷4。强心苷1。概述2。化学结构和分类。物理和化学性质。提取和分离5。光谱特征6。生物活动。强心苷1。概述。强心苷是植物中具有心脏功能的甾体糖苷。它是治疗心力衰竭不可或缺的重要药物。主要用于治疗充血性心力衰竭和心律失常等心脏病，如西地兰、地高辛、洋地黄毒苷等。地理分布：主要有十几个科和数百种植物含有强心苷，尤其是玄参科和夹竹桃科。强心苷(1)概述(2)化学结构和分类(3)物理和化学性质(4)提取和分离(5)光谱特征(6)生物活性(4)强心苷(2)化学结构和分类，强心苷是从强心苷和糖缩合的苷。苷元由甾体母核及其侧链在C17位与不饱和内酯环相连组成。(1)分类主要基于内酯环的大小，内酯环是C17: 位的取代基，强心苷：C17侧链是五元不饱和内酯环。 B强心苷：C17侧链是一个6元不饱和内酯环。(2)强心苷的化学结构和分类(1)分类，(1)强心苷母核称为强心苷，(4)强心苷(2)化学结构和分类，(1)分类，(1)强心苷母核称为强心苷，(4)强心苷(2)化学结构和分类，(1)分类，(2)B-强心苷3354母核称为洋葱或蟾蜍苷，(4)强心苷的化学结构和分类，(2) 1。分类，(2)B-强心苷的母核被称为洋葱或蟾酥苷，(4)强心苷的化学结构和分类，(2) 1。分类，C3-羟基是几个构型，用epi一词命名，如：IV。强心苷的化学结构和分类(二)。2.强心苷糖部分。强心苷C3-羟基与糖结合形成糖苷。连接的糖是：(1) 2，6-二氧基，2，6-二氧基甲基醚，(4)强心苷，(2)强心苷，(2)强心苷，(2)6-脱氧，6-脱氧甲基醚，(3) D-葡萄糖，(4)强心苷，(2)化学结构和分类，和(3)三种类型的糖组成和连接：A1型(1型):苷元-(2，6-二氧基)X-(葡萄糖)YA2型(2型):苷元-(6-二氧基)X-(葡萄糖(一)概述(二)化学结构和分类(三)物理和化学性质(四)提取和分离(五)光谱特征(六)生物活性(四)强心苷(三)物理和化学性质，1。 一般性质(一)性质和溶解性：大多数无色结晶或无定形粉末可溶于水、丙酮、醇类和其他极性溶剂，微溶于乙酸乙酯，含氯仿的醇类几乎不溶于乙醚、苯、石油醚和其他非极性溶剂。四.强心苷的理化性质(三)。1.一般性质(2)内酯性质。内酯环用氢氧化钾或氢氧化钠水溶液处理内酯环开环氢加成环化。当用醇碱(氢氧化钾/乙醇)溶液处理时，内酯环异构化，在酸存在下不能回收。(3)一般性质(3)羟基脱水5-羟基和14-羟基是叔羟基，极易脱水，因此含有该取代基的糖苷在酸水解过程中往往会得到二次脱水苷元。(3)强心苷的理化性质(2)强心苷中糖苷键的水解由于糖结构不同，水解难度和水解产物不同。水解方法主要包括酸催化水解和酶催化水解。酸催化水解：(1)弱酸水解(2)强酸水解(3)盐酸丙酮水解(4)强心苷(3)理化性质，(2)糖苷键水解(1)弱酸水解，采用稀酸-硫酸、盐酸等(0.02-0.05 mol/L)反应条件-含醇短时加热回流(30分钟-几小时)2-脱氧糖不适合2-羟基糖，(4)强心苷(3)理化性质同时，压力反应特性导致苷元脱水；可以获得定量葡萄糖，例如羟基洋地黄毒苷。用盐酸水解，不能得到羟基洋地黄毒甙元，可得到其三重脱水产物。(C3糖，结构中C14-羟基，C16-羟基)，iv，强心苷(iii)理化性质，2。糖苷键的水解(iii)曼尼希水解，试剂盐酸盐和丙酮溶液的反应条件在室温下与氯化氢长期反应反应物条件糖分子具有C2-羟基和C3-羟基原理 o-二-羟基与丙酮反应，生成丙酮，然后水解得到原苷元和糖的衍生物；4.强心苷(3)理化性质；3.颜色反应；苷元类固醇核、不饱和内酯环和2-脱氧糖产生强心苷颜色反应。(1)甾体母核上的反应类似于甾体皂苷元反应，如L-B反应、罗森-海默反应、三氯化锑(或五氯化锑)反应等。具有完全饱和类固醇和作为酮基(没有羟基)的C3的化合物为负、4。强心苷(3)理化性质，3。颜色发展反应，2。作用于不饱和内酯环的反应(反应性亚甲基显色反应)适用对象主要用于强心苷(作用于五元不饱和内酯环)反应原理不饱和五元内酯环，并且在碱性溶液中双键转位可以形成反应性亚甲基，从而能够与某些试剂反应并显色。4，强心苷(3)理化性质，3，显色反应，2，不饱和内酯环上的反应(反应性亚甲基显色反应)，反应名称试剂显色最大值(nm)，法定反应硝基铁氰化钠深红或蓝470，凯德反应3，5-二硝基苯甲酸深红或红590，雷蒙反应间二硝基苯苋菜红或蓝620，巴尔杰特反应苦味酸橙或橙红色490，iv。强心苷(iii)理化性质，3。显色反应，(iii)对2-脱氧糖的反应(Keller-Kiliani反应：应用对象具有能够水解2-脱氧糖的游离2-脱氧糖和强心苷、iv。强心苷(iii)理化性质，3。显色反应，(3)对2-脱氧糖的反应(2)对二甲氨基苯甲醛反应：(作为显色剂)将样品点在滤纸上，用试剂喷洒，在90加热30秒，试剂显示灰红色斑点1%对二甲氨基苯甲醛乙醇溶液-浓盐酸4:1，4。强心苷(3)理化性质，3。显色反应，(3)在2-脱氧糖上的反应(3)黄水解反应样品试剂水浴加热3分钟溶解在100毫升冰醋酸中的红色试剂10毫克黄水解，加入1毫升浓硫酸(4)高碘酸盐-对硝基苯胺反应：(作为显色剂)强心苷试剂黄色、iv、强心苷，(1)概述(2)化学结构和分类(3)物理和化学性质(4)提取和分离(5)光谱特征(6)生物活性，(4)强心苷(6)生理活性其苷元类固醇核必须具有一定的立体结构。1。C/D融合模式顺式融合的具有强心反式或C14-羟基脱水，产生脱水葡