天然产物的提取分离鉴定方法总结.ppt

天然弱化学，第一章总论第一章introduction，1。简介1.1本学科的性质和教学内容中药药材民间药天然药植物药、动物药、矿物药、海洋药植物化学(phytochemistry)中草药成分化学在天然药物中直接发现新药，(2)。在天然药物中，以活性成分为先导化合物开发新药，1949-1981年我国104种新药中，活性成分和结构修饰物61种，58.6%创制新药64种天然药物中，包括18种活性成分在内的结构修饰物(artemether，-methyl地高辛，溴化异丙烷胺等)，(3)。本来有两种中药新药(现行中药新药第5种)，1.2.2.2降低毒性，提高疗效，科学火药功能包括：抗肿瘤副作用：心跳速度等成分3360壮丁，长春新碱等70多种生物碱容量：壮丁1公斤/天，vincristine 1mg/功能主角：清热解毒，抗菌消炎等，成分：黄芩苷，黄芩苷，黄芩苷新陈代谢才能吸收，黄芩苷从体内快速吸收，黄芩苷R=GlcA黄芩苷R=H，1.2.3中药的质量标准制定。1.2.4扩展药源，黄连，Phellodendronamurense，三针berissargentina，1.3的开发历史和进展1.3.1我国是第一个自然医学化学研究国家，1769年瑞典化学家逆相填料、分子筛等分离技术的迅速发展，自然弱化的研究速度大大加快，分离1804-1806年决定结构1925年前合成1952年150年共享，分离1952年决定结构1956年4年共享，1952年前950个新生物碱1952-1962年1107个，全年共目前分子量流动相极固定相：水，缓冲液流动相：氯仿，乙酸乙酯，反相色谱：固定相极性20大气压力，HPLC；P5大气压，MPLC；P2大气压力，LPLC，3.2.3根据物质吸附力进行物理吸附：可选，吸附和解吸可逆转性(例如硅，氧化铝，活性炭吸附化学吸附：可选，吸附固体半化学吸附：聚酰胺1，物理吸附：1)基本规律：相似溶剂的极性大，输出功率强。活性炭与非极性吸附剂相反。极性强弱比较a官能团极性：rcoohar-oh H2 or-ohr-NH 2 rcon H2 r chorcoor r-or r-xr-HB官能团相同，极性官能团数量大，极性官能团数量大。C介电常数越大，极性越强。，极性大小c b a，1)物质富集和纯化的简单吸附：结晶、再结晶、活性炭脱色、除臭剂活性炭吸附选择性不高，活性成分也是在水中活性炭吸附能力最强的半微量操作时，活性炭牛的量有微量杂质的情况下，活性炭厂用于精炼时不能使用太多，除杂质外，芳香族硅胶和Al2O3(1)吸附剂的一般样品的30-60倍，难以分离的极性较小的样品可以增加到100-200倍(2)，可以选择小极性或溶剂柱作为溶剂，溶解样品也可以选择相同的(3)样品制备一般极性较大的溶剂溶解，然后加入吸附剂，加入溶剂二乙胺)放代尾(6)柱条件适当添加：一般TLC勘探条件，板成分Rf值达到0.2-0.3时的展示系统，2，准化学吸附：聚酰胺(氢键)3)聚酰胺吸附色谱，聚酰胺通过酰胺基聚合在分子中，酰胺卡尔与苯酚、醌、硝基化合物等形成氢键，可以吸附。溶出原理：一种新的氢键代替原来吸附的化合物的氢键。(1)聚合物吸附定律：苯酚污水吸附力芳香族、共轭双键多的化合物吸附力用水性溶剂脱皮时，黄酮苷首先溶出，诱导与反相色谱相似，并作为有机溶剂溶出时相反，聚酰胺分子具有非极性脂肪键，因此，另外，极性酰胺键结合使用水性溶剂作为流动相时，聚酰胺比非极性固定相(反相色谱理论)的黄酮苷容易溶出，因此非极性chc L3-MOH作为流动相使用时，聚酰胺为极性固定相、非极性chc L3-MOH。(3)洗脱能力：氢氧化钠水产甲醇丙酮水溶液甲酰胺二甲基酰胺尿素水溶液(4)的应用：主要用于浓缩样品中的苯酚、醌和黄酮；烷oid、萜、类固醇、碳水化合物、AA等极性可以与非极性化合物分离，也可以应用于制革。(5)方法a .水柱其他醇溶出B. 10%萘酚再生，4)大孔吸附树脂：原理：吸附性(范德华力和氢键结合)和分子筛(多孔结构)结合。影响因素：树脂模型、溶剂类型和化合物特性。应用：去除杂质和富集。3.2.4，根据分子量大小不同：凝胶色谱：分子筛，按分子从大到小。凝胶色谱的特性及其应用，特点：1，简单设备，周期短，样品回收率高2，惰性载体，分离效果好，重复性高应用：1，分子组分离，分类分离和制备(如活性筛选)2，高效样品脱盐3，羟丙基葡聚糖凝胶(SephadexLH-20):可用于水和有机溶剂。a .分子筛作用，根据分子量大小分离物质，M相对大的分离效果好的b .极性和非极性混合溶剂，反相分配色谱c .可用于分离各种类型的化合物，注意：色谱柱的平衡时间必须充足，流速要均匀，溶剂系统选择得好，即溶出，储存醇溶液，长期保存，长期保存。有阳离子交换树脂和阴离子交换树脂。，1，原理：alk h/H2O ALC，ALC RS O3-h RS O3-alch，RS O3-alckh NH4 oh-RS O3-NH4 alk H2O酸性、碱性或两性化合物，(2)用于分离相同的电荷离子，第4节结构研究方法，1，纯度确认1)物理常数：MP，D2)TLC(PC):这三种展开系统都是单点。3)GC，HPLC，ii，化合物类型：1，文献研究：同种和类似属成分2，识别反应：3，色谱行为：酸碱，溶解度等3，化合物结构：1，光谱方法：UV积分曲线；耦合常数j，(b)，13c-NMR: 1，优点：大化学位移，1200，1h-NMR:1 20；高分辨率，谱线简单，易于分析。直接提供碳骨架信息2，缺点：在测量中，更多的样品、更长的测量、吸收强度通常不表示与种类相关的碳原子数。3，典型的13C-NMR光谱类型和特性：噪声消除光谱：还包括全氢消除光谱(COM)或宽带消除光谱(BBD):所有碳信号以单峰出现，选择氢消除光谱(SPD):特定氢原子核的选择性调查，相关无失真偏振传输技术(DEPT谱)各种类型的13C信号在光谱中分别向上或向下延伸，易于识别。如果COSY频谱可能属于相邻的h信号，则TOCSY频谱可能明确属于自旋系统内的h信号组。通过QC频谱，可以拥有相应的c信号。HMBC谱对确定股利体位置至关重要。 2d-NMR: cosy、HMQC、HMBC、NOESY、TOCSY。(c) MS:确定分子量，计算分子，提供结构信息。EI-MS(电子冲击质谱):热不稳定且难以气化的化合物无法测量分子离子峰。FD-MS(场分析电离质谱):测定热不稳定性、极性、挥发性化合物。FAB-MS(快速原子轰击质谱):类似于FD-MS，并给出了相应的负离子质谱。ESI-MS(电子主规格):类似于FAB-MS。(4)光学旋转光谱(Opticalrotatorydispersion，ORD)，旋转光谱分类：1，平面曲线：定性：短波高长波低负：短波低长波