钨酸锆制备方法

1.浸渍法 将一定量ZrOCl28H20溶于适量去离子水中，滴加氨水形成水凝胶，调节pH值为90。室温放置12h后，抽滤并用去离子水将沉淀洗至无氯离子(用01 molLAgN03溶液检测)。而后将滤饼以无水乙醇浸泡，在恒温干燥箱中醇化12 h。冷却至室温后取出，过滤除去残留无水乙醇，383 K干燥，研细即得白色粉末状氢氧化锆载体。将制得Zr(OH)4前驱体分别按以下三种方式浸渍制备催化剂：(1)配制少量计算浓度的偏钨酸铵水溶液润湿氢氧化锆粉末并搅拌使其充分混合，烘干后在不同温度下焙烧，制得催化剂记作WZH(A)，这是文献报道中最常见的浸渍制备过程；(2)将氢氧化锆粉末浸入一定量计算浓度的偏钨酸铵水溶液中，蒸去水分后干燥并在不同温度下焙烧，制得催化剂记作WZH(B)：（3)过程与(2)相同，将偏钨酸铵水溶液改为钨酸铵水溶液，制得催化剂记作 WZH(C)。 2共沉淀法将ZrOCl28H20与H2WO4按摩尔比1：2称取备用实验流程为：溶液制备一调pH值一共沉淀物一搅拌混匀一洗涤脱水一前驱物一加热合成。A H2WO4为黄色粉末，不溶于水、硫酸、硝酸和盐酸，能溶于HF酸、碱和氨水实验中，将H2WO4加入一定量的浓氨水中充分搅拌后放置24h，完全溶解B ZrOCl28H20溶于去离子水制成05molL_1溶液，过滤杂质，按化学计量比将ZrOCl28H20溶液加入到H2W04的氨水溶液中，调节pH值并控制在23的范围内，得自色沉淀整个过程采用电磁搅拌，所得沉淀物离心脱水后用无水乙醇洗涤五次，将沉淀物烘干后在600煅烧2hC 将所得前驱物粉末置于马弗炉中。在1200保温05h和1h，在空气中淬冷到室温得1#和2#样品3.水热法 ZrO(N03)25H2O和N5H37W6O24H2O做为原料。配置50ml 的0.2mol/L的Zr溶液，以及50ml的0.4mol/L的W溶液，两者混合持续搅拌2.5h。接着加入35ml，6mol/L的HCl接着搅拌3h，180加热15h。过滤，用去离子水洗涤，60干燥。将得到的前躯体500加热6h，得到ZrW2O8粉末。制备The ZrO2, WO3 (5 mol%)ZrO2 andWO3 (10 mol%)ZrO2，三种材料。合成方法是（solution combustion synthesis）溶液煅烧合成法。使用ZrO(NO3)2xH2O)和水合偏钨酸铵为前躯体，尿素为燃料。将一定量的硝酸锆，偏钨酸铵，尿素溶解在最小量的水中，在马弗炉中400预热。混合液会突然燃烧（ ignited ），生成一种泡沫型材料WO3ZrO2以ZrO(N03)25H20和 N5H37W6024H20做原料。配置50ml0.2mol/L的Zr源溶液，50ml，0.4mol/L的W源溶液。两着以摩尔比1：2混合持续搅拌2.5h。加入35ml 6mol/LHCL，继续搅拌3h。接着转移到Teflon-lined Parr bomb中180加热15h，洗涤，60干燥。570加热6h2.1. Preparation of the Catalysts. Two different supports were prepared from zirconium oxyhydroxide. Zirconium oxyhydroxide was obtained after precipitation of zirconium propylate (Zr(OPr)4 70 wt % in propanol; Aldrich) in water while stirring (molar ratio water/propylate ) 105). After 1 h of stirring,the powder was filtered and thoroughly washed with water and dried at 393 K. Part of this powder was used as such as an amorphous support; the remaining part was calcined in air at 773 K for 5 h, leading to a second type of support, i.e., crystallized zirconia.采用共沉淀法制备WO3ZrO2固体强酸.将一定浓度的偏钨酸铵水溶液与氨水的混合溶液在强烈搅拌下缓慢滴加到氧氯化锆水溶液中，补加氨水使最终溶液的56值为10右，所得沉淀物经高速乳化5min后，洗涤除去氯离子，过滤烘干，高温焙烧3h:后即得到固体强酸WO3ZrO2先固定钨铈锆物质的量比n(W)：n(Zr )=2：1，使(C，I )：( (Ce)+ (Zr)一05、03、01，产物Ceo 5Zro5一O。分别记为CZ5、CZ3、CZ1。CZ5的制备如下：于60，称取437g模板剂CTAB溶于lOOmL蒸馏水，记为溶液1；然后称取Zr(NO3)45H2O 51518g溶于20mL水，Ce(N03)。6HzO 52107g溶于30mL水，再将2种溶液混合均匀备用，记为溶液2；待溶液1冷却至室温后，在剧烈搅拌下加入溶液2，继续搅拌30rain；然后滴加浓氨水，使pH：97，此时出现黄褐色粘稠状溶胶，继续搅拌2h；转入带有聚四氟乙烯内衬的水热反应釜，于lo0C水热处理3天；取出自然冷却至室温后，离心，蒸馏水洗涤至中性，抽滤，于i00。C干燥过夜；最后在马弗炉中焙烧，在稳定的空气流下低温150C焙烧3h，再于550焙烧6h(1min)。用同样方法制得CZ3、CZ1。固定 (C1 )： (C )+(Zr)一03，使 (Ce4 )： (Zr4 )：3：1，制备方法同上，产物为Ceo 7 Zro 02。先将SBA15溶解在锆源中（乙酰丙酮锆），伴随不停的搅拌。接着将片钨酸铵溶液倒入混合液中持续搅拌1h。接着用旋转蒸发器蒸发掉溶剂。沉淀110干燥24h。800煅烧3h。向015 mol/ L 硝酸锆溶液中滴加5 mol/ L 氨水至pH = 910 , 得到氢氧化锆沉淀,该沉淀在100的母液中陈化24 h 后用去离子水洗涤至滤液pH= 7 , 过滤并于100 烘干,然后将氢氧化锆浸入计量的偏钨酸铵水溶液中,该混合物于120 油浴中回流20 h , 最后在110 下烘干, 800 下焙烧3 h即制得WO3/ ZrO2 固体酸催化剂.wo，sBA一15催化剂的制备：以H：wo。和H2c：O。为钨源，