MDEA热稳定性盐

MDEA的热稳定性盐（HSS）问题（一）热稳定性盐的定义：热稳盐指在溶剂脱硫再生塔的操作温度下（110130），在溶剂中不分解的有机盐类。（二）热稳盐的种类：在炼油厂中热稳盐有以下类型：（1）氯化胺：结构式为：由HCl与溶剂CH3NH(C2H4OH)2反应生成的。 1 C2H4OH 2CH3NH CL CH3NH(C2H4 )2 CL2 C2H4 ；（2）氰化胺：结构式为：由HCN于溶剂CH3NH(C2H4OH)2反应生成的。 1 C2H4OH 2 CH3NH CN CH3NH(C2H4 )2 (CN)2 C2H4 ；（3）硫酸、亚硫酸的胺盐：溶剂中因吸收COS（羰基硫），在再生塔中会水解生成SOx，所形成的硫酸、亚硫酸的溶剂反应，生成结构式： 1 C2H4OH 2 CH3NH SOx CH3NH(C2H4 )2 SOx C2H4 2 ；（4）醋酸生成的胺盐：醋酸是由溶剂N-甲基二乙醇胺被氧化后生成的： CH2COOH CH2COOHCH3NH (为主) 与 CH3NH (少量) C2H4OH CH2COOH由上述两种结构与溶剂CH3NH(C2H4OH) 2生成的盐为 CH3-N(C2H4OH) 2 CH2C = 0 CH3NH C2H4OHCH3-N(C2H4OH) 2 CH2C = 0 CH3NH CH2C = 0CH3N(C2H4OH) 2热稳盐在溶剂中主要由上述少类阴离子组成。由于由阴离子存在也会与被溶剂吸收的NH3生成可分解的铵盐，在再生塔中当铵盐浓度高时会在再生塔顶部第二层塔盘以下，结成铵盐堵塞部分塔盘。（三）热稳盐对溶剂脱硫操作的影响热稳盐当溶剂中含量超过500PPm时，开始会使溶剂的粘度上升，表面张力上升，溶剂的有效浓度下降，消耗上升，发泡，操作波动大，脱后H2S含量上升甚至不合格。（四）热稳盐的来源：（1）催化装置由于进料总含有盐类，CL含量一般在45PPm，又含有0.3%氮，催化反应后会生成NH3、HCL。再有在再生催化剂进提升管后，再生催化剂吸附的O2、CO、CO2、COS会到产品干气中去。气压机入口气体中的CO、NH3在进入气压机压缩过程中含有以下反应 绝热压缩 CO+NH3 HCN+H2O 冷却生成氰氢酸HCN。这些HCL、NH3在分馏塔顶部冷却器水洗，与气压机压缩富气水洗，不是都会带到脱硫溶剂中去。（2）加氢装置进料中含量微量氯，特别是加氢裂化，渣油加氢脱硫进料含氯量一般在410PPm。柴油加氢精制含氯量较少，一般为0.52PPm。加氢装置进料中氮含量在0.10.2%，有一部分转化为NH3。（3）焦化装置进料中含有盐，其氯（CL）含量一般在5PPm以上，有少量的氮转化为NH3。（另外因气体中带有焦碳细粉会进入脱硫溶剂中，悬浮的细粉颗粒含量当达到700PPm时也会发泡，应加强过滤除去悬浮物。）（4）其他装置 （略）（五）热稳盐的消除其对脱硫操作影响的方法从N-甲基二乙醇胺工业应用初期到目前为止，消除其对操作的影响方法有三种：（1）在脱硫溶剂中加NaOH，使其含有的阴离子生成钠盐。 因为钠盐对溶剂的表面张力影响很小，减少其对发泡的影响，提高溶剂中有效浓度，降低溶剂消耗，由于分析热稳盐方法较困难，现在已不用该方法。（2）利用热稳盐在溶剂中不同温度下的溶解度不同的沉降分离法。 因为热稳盐在溶剂温度降到10以下时溶解度很小，所以北方炼厂冬天可利用气温低，在备用储罐中沉降分离，把底部不溶解的热稳盐清理出来，再添加一些新剂补充，可以降低对操作的影响。（3）利用大孔树脂吸附阴离子，除去热稳盐。上世纪90年代后