有机化学课件第17章酚和醌

第17章苯酚醌，exit，第一节苯酚的结构第二节苯酚的命名，物理特性和光谱特性第三节苯酚的制备第四节苯酚及其衍生物的反应第五节萘酚的取代反应第六节多酚第七节醌，本章概述，第一节苯酚的共振，第一节苯酚的结构，杂化和电子云分布，c，提高苯环的电子云密度*2。提高羟基的解离能力(贡献最大)，酮基酮(因为形成封闭共轭体系)，酮基烯醇，iii。苯酚的相互转化异构、第二节苯酚的命名、物理特性和光谱特性、苯酚的命名有两种。1)苯酚-羟基和芳环为母体，其中含有苯酚、两个羟基(2)酚羟基没有用作主要作用机理，酚羟基用作取代基。苯酚命名，具有特殊的气味，大部分是沸点液体或低熔点无色固体，能与水形成氢键，在冷水中溶解于特定的溶解度、热水、酒精和醚。苯酚的物理特性，苯酚的红外光谱具有羟基的特性吸收峰。稀溶液中3611-3603cm-1有羟基的伸缩吸振峰。在富集溶液中，该羟基的伸缩振动吸收峰因氢键而移动到3500-3200cm-1，苯酚的C-O伸缩振动吸收峰为1300-1200cm-1。在苯酚羟基的1HNMR光谱中，羟基氢的值在4-8范围内不固定。氢键形成的分子内键导致氢的值为10.5-16。苯酚的光谱特性：三异丙基苯四二氮盐法五克试剂的芳香磺酸水解，苯酚第三制备，铝酸的碱融合，eg1，eg2，h，二卤代苯的水解，卤代苯水解，在没有电子取代的情况下，1邻卤代苯是由苯炔中间体机制完成的。2大部分邻居，吸收电子置换的卤化苯，按照添加消除机制进行。三异丙基苯法(参见醛酮的章节)四二氮杂盐法、奥格氏试剂-硼酸盐法、苯基硼酸盐、苯基硼酸盐、三甲酯、三甲基硼酸、一酸醚反应和克莱森重排三甲酯反应和弗里斯重排空间效应的影响：公电阻通过减弱溶剂(溶剂对苯酚羟基的解离有利)减弱酸性。pka7.157.228.394.09，pka0.25酸性很弱，是，定义：在碱性溶液中与卤代烃相关的苯酚反应。反应机理，醚反应和克莱森重排，1 .苯酚醚形成反应，naohh2o，ch 3c H2 br，naoh2o，ch3br，a是其他原子时容易加氢，苯甲醚的两种特殊制造方法(溶剂不同)，被碘火山分解，*2。氢分解，CH3OSO3-Na，N2，(CH3)2SO4，NaOHH2O，CH2N2，醚，H2/Pd，HI，CH3I，克莱森重排，定义：烯丙基芳基醚可以在高温下重排为o烯丙基苯酚或p烯丙基苯酚，这称为克莱森重排。、克莱森重排的立体化学定律、1。酯反应，树反应和弗里斯重排，RC ooh，(ch3co) 2o，ch 3cooh，HCl，H2O，酸或碱，酸或碱，特殊仪器，酸：h2so 4 H3 pooh弗里斯重排凝胶和路易斯酸加热，酰基重排生成和p-羟基酮重排反应称为弗里斯重排。含酚芳环中位置基的酯不能发生这种重排，反应式，弗里斯重排反应机制，弗里斯重排区域选择性，热力学产物，(1)苯酚在酸性条件下或CS2，CCl4等非极性溶液中引起氯和溴，一般只得到一种卤素、HBR、Br2CS25oC、Br2冰HAc回流、hocl、H2O、HBr、me 3coh、(CH3) 3c-o-cl(茶氯2芳香核位置保护标准；介绍3酚羟基。2苯酚磺化，H2SO4(富集)，15-25oC，80-100oC，H2SO4(富集)，80-100oC，H2SO(2)硝基化可能发生在酸性介质或碱性介质中。(3)硝基苯酚的特性：苯酚和缩合。4酚硝化，羧酸，5酚傅克反应，*芳环因为电荷密度高，所以烷基化，酰化反应在弱催化作用下是可能的。*苯酚的羟基和苯环都可能发生烷基化反应。有利于苯环酰化，有利于苯酚羟基化，有利于刘易斯酸(羧酸BF3)，质子酸或碱，苯酚酸酐，酸，烯卤化，具体分析，路易斯酸催化剂：路易斯酸削弱羟基攻击羧基羰基的能力。路易有助于酰基阳离子的形成。arao ALCL 3，oalcl 2 HCl，AlCl3，ALCL 4-，H2O，-h，碱催化(碱对酚氧阴离子形成有好处)，H2O，(富集)h2so 4，h，亲核添加，芳亲电取代，酚酞，-H2O，生成酚酞的反应机理，eg3，酚呋喃反应示例，eg1，(，CHCl3，10%NaOH-H2O，OrK2CO3吡啶，(ch3co) 2o，ch 3c oona，20%-35%，8%-12，chc L3，8%，H2O，NaOH，20%，2，2-2-2取代环二烯，干酚钠(或酚钾)和二氧化碳(或一氧化碳和碳酸钾)在加热压力下产生羟基苯甲酸，125-150oC，0.5MPa，H，6呼叫伯施密特反应(亲电取代反应)，阿司匹林，K2CO32MPa，130 ocpa，(CH3CO)2O，CH3COOH，定义：苯及其衍生物在金属锂(或钠)的液氨、醇混合物中反应，苯环还原为1，4-环己烷二烯化合物的反应称为波契还原。，7芳醚的樱桃还原，1-甲氧基-1，4-环己烷二烯，ch2n2，linh3 (l)，c2h5oh，HCl/H2O，HCl，H2O，反应机制，反应机制，应用案例： (与萘磺化反应相结合，将组引入位置)，CuBrHBr，160oC，H2SO4，NaOH，熔化，) NaOH (20%水溶液)，CuSO4，200oC加压，H，na2so 4，NaOH，NaOH，Cu2，Cu2，H，2 NaCl，-HCOONa，NaOH/H2O，H，H2O2，重排，分解，反应机理，三元苯酚的制造，苯酚的制造，-CO2， 2 (ch3co) 2o，酮的反应，羟基的反应苯并醌的结构和名称二醌的制备反应，7节醌，一醌的结构和名称，共轭环已二酮结构的化合物包括醌，1，2-苯并醌，1，4-苯并醌，1。苯并醌的制造，二醌的制造，AgO醚，HNO 3，h2so 430 oc，na 2 Cr 2 o 7，h2so 420-30oc，na 2 Cr 2 o 7，na 2 Cr 2 o 7，na 2 Cr 2 o 7萘醌的制造，Na 2 Cr 2 o 7，FeCl 3/H2O，HCl，HNO 3，3。蒽醌和吡喹酮的制备，O2，o2v22o5，na 2 S2 o 4，o2v22o5，三代苯醌的反应，一对苯醌的还原二对苯醌及其衍生物的添加反应三醌的取代反应，具有强吸收电子组的对苯醌容易还原，是强氧化剂。给电子组的对苯并醌比未取代的醌稳定，不容易还原。所以是弱氧化剂。*2 .半醌是自由基负离子中间体的稳定种类，部分半醌已经得到。例如：e，e，2H，反应机制，半醌，醌氢醌，醌氢醌，两种特殊化合物介绍，电荷转移复合物，氢醌经常用作抗氧化剂和阻断剂，通过清除自由基来阻止自由基反应，对苯并醌、苯并醌的添加反应，(1)与羰基亲核的添加，(2)苯并醌碳对键的添加，(3)苯并醌1，4-添加反应，(4)苯并醌和二烯的环添加反应，(，异质性，(a)与羟胺的反应(1，2-加成)，(b)与格尼斯试剂的反应，h，rmgi，H2O，-mg (oh反应机制如上。醌醇，H，-H，重排，重排，(c)与二氮甲烷的反应，在甲醇和尿素的混合物中加入羰基。H2/通知，-ch2n