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文档简介
第三章酸碱平衡与酸碱滴定,Acid-baseequilibriumandacid-basetitration,CompanyLogo,学习要求,5,CompanyLogo,2.1电解质的电离,几个概念:电解质:溶于水后,形成的水溶液能够导电的物质。强电解质:物质溶于水后,水溶液完全以水合离子的形式存在,没有溶质分子。弱电解质:物质溶于水后,只有一小部分以水合离子的形式存在,大部分以溶质分子的形式存在。,电解质在溶液中达到解离平衡时已解离的分子数占该电解质原来分子总数的百分率。,例如:计算0.10molL-1HAC溶液中各离子的浓度(已知HAC的解离度为1.32),c(H+)=c(AC-)=0.101.320.0013molL-1,解离度():,CompanyLogo,解离度()与解离常数(K)的关系,c0,c0,平衡浓度,c0-c0,当5%,11,活度(a)与活度系数(),活度(acitvity):离子在化学反应中起作用的有效浓度。为无量纲量。,活度与浓度的关系:,a活度,活度系数,对于AB型电解质的稀溶液(AC-,酸越强,其共轭碱越弱。,InAqueoussolution,therelationshipbetweenKaandKb,多元酸,Ka1,Kb3,Ka2,Kb2,Ka3,Kb1,Ka1Kb3=Ka2Kb2=Ka3Kb1=KW,在H3PO4H2PO4-共轭体系中,H2PO4-是碱,H2PO4-HPO42-共轭体系中,H2PO4-是酸。这类既能失去质子又能得到质子的物质称为两性物质。,Sample1_2whatisKb3ofH2PO4-(H3PO4Ka1=7.610-3).IstheaqueoussolutionofNaH2PO4acidicorbasic?,H2PO4-istheconjugatebaseofH3PO4,sotherearecertainrelationshipbetweenKaandKb.,Ka1.Kb3=Ka2.Kb2=Ka3.Kb1=Kw,AswithH2PO4-ion,itisamphoteric.,BecauseKa2Kb3,thesolutionofNaH2PO4isacidic,CompanyLogo,RelativestrengthsofsomecommonBronsted-lowryacidandbases,Increasingacidstrength,Increasingbasestrength,Thestrongeranacid,theweakeritsconjugatebase,CompanyLogo,酸碱的强度,酸碱强度决定于:,酸或碱的性质,溶剂的性质,溶剂的相同,酸性:,溶剂碱性:,HAc的酸性:,CompanyLogo,拉平效应,区分效应,酸性:均为强酸,酸性:,2.3酸碱平衡,1.溶液的pH,溶液的酸(碱)度,是指溶液中H3O+(或OH-)离子的平衡浓度。溶液的酸碱度用pH来表示。,室温下,水溶液中:,H+OH-=Kw,pH+pOH=pKw=14.00,溶液的酸碱性与pH的关系如下:,酸性溶液:H+OH-,pH7pOH,pH1molL-1pH14OH-1molL-1,CompanyLogo,弱酸性水溶液中,H+浓度可表示为,不同pH溶液中酸碱存在形式的分布情况分布曲线,对于一元弱酸,平衡时,各型体的浓度,HA、A-mol/L,平衡浓度:,物质的总浓度或标签浓度,包括离解部分和未离解部分c:mol/l,分析浓度:,HA,A-随pH的变化而变化。,酸的总浓度c不随pH变化。,溶液中氢离子的活度,以pH值表示,其大小与酸的种类、浓度有关。pH值范围通常为114,pH值为负值或大于14极不常见。,酸度:,一元酸碱的分布系数,一元弱酸,平衡状态时,某一存在形式的平衡浓度占总浓度的分数。,分布系数:,一元弱酸的分布系数图分析,主要存在形式HA,主要存在形式A-,HA,A-,CompanyLogo,CompanyLogo,CompanyLogo,HFpKa=3.17HCNpKa=9.31,2.NaF和KCN均可以掩蔽Fe3+,哪一种更好?,NaF更好,可以防止Fe3+水解,1.欲以NaF掩蔽Al3+和Fe3+,以KCN掩蔽Cu2+和Zn2+,pH应如何控制,一元弱碱的分布系数,对于一元弱碱,可以转化成其共轭酸处理。,例:已知NH3的pKb=4.75,求pH=2.00时NH3和共轭酸的分布系数。,先思考,什么为主要型体?,多元酸(碱)的分布系数,二元弱酸,CompanyLogo,Com
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