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天津一中网校“高效应试班”备考串讲期末复习 第七讲 学科:化学 教师姓名:李翠松氮及其化合物一、知识梳理1、氮的氧化物:NO2和NON2O2 2NO,生成的一氧化氮很不稳定: 2NOO2 = 2NO2一氧化氮:无色气体,有毒,能与人血液中的血红蛋白结合而使人中毒(与CO中毒原理相同),不溶于水。是空气中的污染物。二氧化氮:红棕色气体(与溴蒸气颜色相同)、有刺激性气味、有毒、易液化、易溶于水,并与水反应:3NO2H2O2HNO3NO,此反应中NO2既是氧化剂又是还原剂。以上三个反应是“雷雨固氮”、“雷雨发庄稼”的反应。2、硝酸(HNO3):(1)硝酸物理性质:纯硝酸是无色、有刺激性气味的油状液体。低沸点(83)、易挥发,在空气中遇水蒸气呈白雾状。98%以上的硝酸叫“发烟硝酸”,常用浓硝酸的质量分数为69%(2)硝酸的化学性质:具有一般酸的通性,稀硝酸遇紫色石蕊试液变红色,浓硝酸遇紫色石蕊试液先变红(H作用)后褪色(浓硝酸的强氧化性)。用此实验可证明浓硝酸的氧化性比稀硝酸强。浓硝酸和稀硝酸都是强氧化剂,能氧化大多数金属,但不放出氢气,通常浓硝酸产生NO2,稀硝酸产生NO,如:Cu4HNO3(浓)Cu(NO3)22NO22H2O3Cu8HNO3(稀)3Cu(NO3)22NO4H2O反应还原剂与氧化剂物质的量之比为12;反应还原剂与氧化剂物质的量之比为32。常温下,Fe、Al遇浓H2SO4或浓HNO3发生钝化,(说成不反应是不妥的),加热时能发生反应:Fe6HNO3(浓)Fe(NO3)33NO23H2O当溶液中有H和NO3时,相当于溶液中含HNO3,此时,因为硝酸具有强氧化性,使得在酸性条件下NO3与具有强还原性的离子如S2、Fe2、SO32、I、Br (通常是这几种)因发生氧化还原反应而不能大量共存。(有沉淀、气体、难电离物生成是因发生复分解反应而不能大量共存。)3、氨气(NH3)(1)氨气的物理性质:无色气体,有刺激性气味、比空气轻,易液化,极易溶于水,1体积水可以溶解700体积的氨气(可做红色喷泉实验)。浓氨水易挥发出氨气。(2)氨气的化学性质:a.溶于水溶液呈弱碱性:NH3H2ONH3H2ONH4OH生成的一水合氨NH3H2O是一种弱碱,很不稳定,受热会分解:NH3H2ONH3 H2O氨气或液氨溶于水得氨水,氨水的密度比水小,并且氨水浓度越大密度越小,计算氨水浓度时,溶质是NH3,而不是NH3H2O。氨水中的微粒:H2O、NH3、NH3H2O、NH4、OH、H(极少量,水微弱电离出来)。喷泉实验的原理:是利用气体极易被一种液体吸收而形成压强差,使气体容器内压强降低,外界大气压把液体压入气体容器内,在玻璃导管尖嘴处形成美丽的“喷泉”。喷泉实验成功的关键:(1)气体在吸收液中被吸收得既快又多,如NH3、HCl、HBr、HI、NO2用水吸收,CO2、SO2,Cl2、H2S等用NaOH溶液吸收等。(2)装置的气密性要好。(3)烧瓶内的气体纯度要大。b.氨气可以与酸反应生成盐:NH3HClNH4Cl NH3HNO3NH4NO3 2NH3H2SO4(NH4)2SO4因NH3溶于水呈碱性,所以可以用湿润的红色石蕊试纸检验氨气的存在,因浓盐酸有挥发性,所以也可以用蘸有浓盐酸的玻璃棒靠近集气瓶口,如果有大量白烟生成,可以证明有NH3存在。(3)氨气的实验室制法:1)原理:铵盐与碱共热产生氨气2)装置特点:固固气体,与制O2相同。3)收集:向下排空气法。4)验满:a.湿润的红色石蕊试纸(NH3是唯一能使湿润的红色石蕊试纸变蓝的气体)b.蘸浓盐酸的玻璃棒(产生白烟)5) 干燥:用碱石灰(NaOH与CaO的混合物)或生石灰在干燥管或U型管中干燥。不能用CaCl2、P2O5、浓硫酸作干燥剂,因为NH3能与CaCl2反应生成CaCl28NH3。P2O5、浓硫酸均能与NH3反应,生成相应的盐。所以NH3通常用碱石灰干燥。6) 吸收:在试管口塞有一团湿的棉花其作用有两个:一是减小氨气与空气的对流,方便收集氨气;二是吸收多余的氨气,防止污染空气。(4)氨气的用途:液氨易挥发,汽化过程中会吸收热量,使得周围环境温度降低,因此,液氨可以作制冷剂。4、铵盐铵盐均易溶于水,且都为白色晶体(很多化肥都是铵盐)。(1)受热易分解,放出氨气:NH4ClNH3HCl NH4HCO3NH3H2OCO2(2)干燥的铵盐能与碱固体混合加热反应生成氨气,利用这个性质可以制备氨气:2NH4ClCa(OH)22NH3CaCl22H2O(3)NH4的检验:样品加碱混合加热,放出的气体能使湿的红色石蕊试纸变蓝,则证明该物质会有NH4。二、典型例题(一)氮的氧化物溶于水的几种情况(1)NO2或NO2与N2(非O2)的混合气体溶于水时可依据:3NO2+H2O=2HNO3+NO利用气体体积变化差值进行计算。(2)NO2和O2的混合气体溶于水, 由4NO2+O2+2H2O=4HNO3可知,当体积比V(NO2)V(O2)(3)NO和O2同时通入水中时,其反应是:4NO+2O2=4NO2,4NO2+O2+2H2O=4HNO3,总反应式为:4NO+3O2+2H2O=4HNO3当体积比V(NO)V(O2)(4)NO、NO2、O2三种混合气体通入水中,可先按(1)求出NO2与H2O反应生成的NO的体积,再加上原混合气体中的NO的体积即为NO的总体积,再按(3)方法进行计算。例1. 将充满NO2和O2混合气体10ml的量筒,倒立在盛有水的水槽中,充分反应后剩余1mL的无色气体,求混合气体中NO2和O2各多少毫升?例2标准状况下,将NO2和O2按4:1体积比充满一烧瓶,烧瓶倒置于水中待液面稳定(假设溶质不向外扩散),则烧杯内溶液的物质的量浓度为(mol/L) ( )A. 1/22.4B.0.8C.1/28D.1/42例3室温时,在体积相同的容器内混合下列气体,混合后压强最小的是( )A100 mL H2和50 mL O2B100 mL HCl和100 mL NH3C100mL NO和100mL O2D100mL N2和200 mL H2例4工业废气NO、NO2是造成大气污染的气体之一,工业上常用原理:NOx + NH3N2 + H2O,使其转化为无毒的N2,现有NO、NO2的混合3.0L,可与3.5L相同状况的NH3完全反应,全部转化为N2,则在原混合气体中NO和NO2的物质的量之比是( )A1:1B2:1 C3:1 D1:3(二)硝酸的性质例5常温下,向15mol/L的HNO3溶液中加入下列物质,反应速率最快,现象最明显的是( )A、Al B、Cu C、Fe D、C例6下列块状金属在常温时能全部溶于足量浓HNO3的是( )A、Ag B、Cu C、Al D、Fe例7向由Fe、Cu组成的混合物中,加入一定量的稀HNO3,反应完全后,剩余金属的质量为m1g,再向其中加一定量的稀H2SO4,充分振荡后,剩余金属的质量为m2g,则m1、m2之间的关系为( )A、m1m2 B、m1m2 C、m1m2 D、无法确定例8铜和硝酸反应的物质的量的关系如图所示,纵坐标表示消耗铜的物质的量,横坐标表示消耗硝酸的物质的量,坐标图中各条线表示下列反应:A、铜和浓硝酸 B、铜和稀硝酸 C、铜和被还原的浓硝酸 D、铜和被还原的稀硝酸(1)Q表示反应 ; (2)P表示反应 ; (3)S表示反应 ;(4)T表示反应 。(三)硝酸的有关化学计算硝酸与非金属反应,硝酸只作为 剂;硝酸与金属反应,硝酸既作 剂又起 作用,一般地,硝酸越浓,氧化性越强,稀硝酸的还原产物是 ,浓硝酸的还原产物是 。具体的还可以根据元素守恒、电子守恒等推断硝酸的还原产物及其相关物理量。例938.4克的Cu与适量的浓HNO3反应,铜全部溶解,共收集到22.4L气体,则反应消耗HNO3的物质的量为 。(守恒思想) 例10铜和镁的合金4.6g完全溶于浓硝酸,若反应中硝酸被还原只产生4480mL的NO2气体和336mL的N2O4气体(都已折算到标准状况),在反应后的溶液中,加入足量的NaOH溶液,生成沉淀的质量为( ) A.9.02g B.8.51g C.8.26g D.7.04g例11将32.64g铜与140ml一定浓度的硝酸反应,铜完全溶解,产生NO和NO2混合气体在标准状况下的体积为11.2L,(1)NO的体积为 L,NO2的体积为 (2)待产生的气体全部释放后,向溶液中加入V ml,a mol/L的NaOH溶液,恰好使溶夜中的Cu2+全部转化成沉淀,则原硝酸浓度为 。(3)(能力题)欲使铜与硝酸反应生成的气体在NaOH溶液中全部转化为NaNO3,至少需要30%的双氧水 g。例12在浓硝酸中放入铜片开始反应的化学方程式为 ,实验现象为 若铜有剩余,则反应将要结束时的反应方程式为 待反应停止后,再加入少量的25%的稀硫酸,这时铜片上有 产生,原因是 。若将12.8g铜跟一定量的浓硝酸反应,铜耗完时,共产生5.6L标准状况下的气体,则所消耗的硝酸的物质的量是 ,所得气体的平均相对分子质量为 。(四)氨气的制备例13实验室为了简便制取干燥的氨气,下列方法中适合的是( )A加热氯化铵固体,产生的气体用碱石灰干燥B在N2和H2混合气中加入铁触媒并加热至500C在浓氨水中加入NaOH固体并加热,气体用固体NaOH干燥D加热NH4HCO3,气体用P2O5干燥(五)综合实验例14为了检验Pb(NO3)2热分解的产物,有人用示意图2-8中的装置进行实验。(图中铁架台、铁夹和加热设备均略去)实验时在试管中放入研细的 Pb(NO3)2晶体;实验结束后,试管中得到黄色粉末(PbO),U型管下部有少量液体X,集气瓶中收集到无色气体Y。 回答下面问题: (1)在装置中试管和U型管上的橡皮塞最好用锡包住,用橡皮管连接的两玻璃管口要相互紧靠,原因是_(2)液体X可能是_;气体Y可能是_。(3)导管口不再有气泡冒出时,停止反应,这时在操作上应注意_理由是 _。(4)用简单的实验证实(2)中的判断:对X的判断;对Y的判断(要求:怎样从水槽中取出集气瓶、实验方法、现象、结论)。 参考答案1、若O2过量,则V(NO2)=7.2mL, V(O2)=2.8mL;若NO2过量,则V(NO2)=8.6mL, V(O2)=1.4mL;2、C3、B 4、D 5、B 6、AB 7、A 8、(1)D (2)C (3)B (4)A 6、 2.2mol9、B 10、5.824 5.376L (aV10-3 +0.5) 0.14 molL 57.812、Cu+4HNO3(浓)=Cu(NO3)2+2NO2+2H2O ;铜片溶解,有红棕色气体冒出,溶液由无色变成蓝色。3Cu+8H+2NO3 =3Cu2+2NO+4H2O无色气体 ;加入的稀硫酸
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