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第34讲 醛、酮、糖类(建议2课时完成) 考试目标1.了解羰基的加成和醛基的氧化规律。(选考内容)2.了解醛典型代表物的组成结构特点和性质、了解几种常见醛的用途。(选考内容)3.了解糖典型代表物的组成结构特点、性质和用途。4.能举例说明糖类在食品加工和生物质能开发上的应用。第1课时 醛、酮要点精析一、乙醛(选考内容)1.结构:CH3-CHO。官能团-H, 即-CHO,不能写为-COH。2.物理性质:有刺激性气味、易挥发的液体;密度比水小;与水、乙醇互溶。3.化学性质: 加成反应: 醛基中的羰基可与H2、HCN、NH3、醇及氨的衍生物发生加成反应,但不与Br2加成。CH3CHO + H2 CH3CH2OH 在一定条件下,分子中有a-H的醛或酮会发生自身加成反应,即羟醛缩合反应。 氧化反应: 燃烧:2CH3CHO + 5O2 4CO2 + 4H2O 催化氧化:2CH3CHO + O2 2CH3COOH 被弱氧化剂氧化:CH3CHO +2Ag(NH3)2OH CH3COONH4 + 3NH3 + 2Ag+H2OCH3CHO +2Cu(OH)2 CH3COOH + Cu2O + 2H2O二、醛类(选考内容) 1.甲醛 物理性质:无色、有刺激性气味的气体,易溶于水;其水溶液(又称福尔马林)具有杀菌、防腐性能。 (2)化学性质:具有醛类的通性:氧化性和还原性。具有一定的特性:1molHCHO可与4molAg(NH3)2OH反应,生成4molAg2醛类饱和一元醛的通式CnH2nO(n1);化学通性主要为强还原性,可与弱氧化剂如银氨溶液、新制Cu(OH)2浊液反应,生成羧酸,其氧化性一般仅限于与氢加成而生成醇。醛基比较活泼,也能发生加聚和缩聚反应。3. 酮类饱和一元酮的通式CnH2nO(n3),酮类没有还原性,不与银氨溶液、新制Cu(OH)2浊液反应,故此可用于鉴别醛和酮。三、醛基的检验1.银镜反应(1)配制银氨溶液时,应防止加入过量的氨水,并且必须随配随用,不可久置,否则会生成易爆物质。这类物质哪怕用玻璃刮擦也会分解而发生猛烈爆炸。(2)如果试管不洁净,加热时振荡或加入醛的量不恰当,均可能生成黑色疏松的银的沉淀。(3)试管内壁附着的银镜,可先用稀HNO3溶解,然后再用水清洗。(4)反应的量的关系:1molCHO可生成2molAg2.醛与氢氧化铜的反应:(1)硫酸铜与碱反应时,碱过量制取氢氧化铜(2)将混合液加热到沸腾才有明显的砖红色沉淀(3)量的关系:1molCHO可生成1molCu2O四、有机物氧化还原反应 在有机化学中,除了用化合价升降来分析氧化还原反应外,还可以用得失氢(氧)原子来分析:“加氧去氢是氧化,加氢去氧是还原”。例题解析例1、某学生做乙醛还原性的实验,取1 molL1的硫酸铜溶液2 mL和0.4 molL1的氢氧化钠溶液4 mL,在一个试管内混合加入0.5 mL 40%乙醛溶液加热至沸,无红色沉淀。实验失败的原因是A氢氧化钠不够量 B硫酸铜不够量 C乙醛溶液太少D加热时间不够解析: 据题中所给的CuSO4和NaOH的物质的量比较,NaOH完全反应,CuSO4过量,溶液不显碱性,所以实验失败。答案: A。例2、已知柠檬醛的结构简式如下:(1)检验柠檬醛中的醛基的方法是 。 (2)检验柠檬醛中的C=C的方法是 。(3)实验操作中哪一个官能团应先检验?解析:(1)加入银氨溶液后,水浴加热有银镜生成,可证明醛基存在;(2)在加银氨溶液氧化CHO后,调PH至中性再加入溴水,看是否褪色;(3)由于Br2也以能氧化CHO,所以必须先用银氨溶液氧化CHO,又因为氧化后溶液为碱性,可能还有过量的银氨溶液,它也能使溴水褪色且形成淡黄色浑浊,不利于现象的观察,所以应先酸化后再加溴水检验双键。答案: 见解析。例3、某3g醛和足量的银氨溶液反应,结果析出43.2gAg,。则该醛为A.甲醛B.乙醛C.丙醛D.丁醛可以还原得2mol银,现得到,故醛为0.2mol,该醛的摩尔质量为,没有摩尔质量为15gmol-1醛,该题似乎无解,但1mol甲醛可以得到4molAg,再试,存在即是甲醛。CH3例4、已知某些醛类之间可以聚合生成羟醛,例如: CHO CH3CH O CH +O OHCH2CH CH2 CH3 CH2 + 羟醛受热很容易脱水生成不饱和醛,试写出以乙炔为原料(无机试剂可以任选),合成正丁醇的化学方程式。解析:正丁醇有4个碳,而乙炔只有2个碳,分析所给信息,2分子乙醛反应可得4个碳的羟醛,而乙醛可由乙炔制得。羟醛中的醛基可加氢得到羟
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