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文档简介

高三化学卤族元素知识精讲 人教实验版一. 本周教学内容:卤族元素二. 复习重点和难点1. 了解卤族元素的物理性质和化学性质。 2. 从原子核外电子排布,理解卤族元素(单质、化合物)的相似性和递变性。3. 了解几种重要的含卤素化合物的性质和用途。三. 教学过程卤素是非金属元素的代表,学习中要善于总结同族元素在结构和性质上的相似性、递变性和特殊性,掌握分析研究同族元素时从结构到性质、从性质到用途制法、从具体到一般的思路和方法,理解物质的个性和共性之间的相互联系和区别,灵活运用到解决实际问题中去。(一)卤族元素的原子结构1. 卤族元素在周期表中的位置:卤族元素位于周期表A族。包括氟(F)、氯(Cl)、溴(Br)、碘(I)、砹(At)五种非金属元素。2. 卤族元素原子结构的相似性和递变性:F: Cl: Br: I:(1)相似性:它们的原子最外电子层上都有7个电子,同周期元素原子半径最小。(2)递变性:随原子序数增大,原子的电子层数增大,原子半径逐渐增大。3. 卤族元素的主要化合价:F仅有1价,其余元素最高价+7价,最低价1价,还有+1,+3,+5价。元素在自然界中的存在形态为化合态。(二)卤族元素的单质卤族元素的单质均为双原子非极性分子,形成的晶体均属分子晶体。1. 卤素单质的物理性质:物理性质F2Cl 2Br2I2颜色、状态浅黄绿色气体黄绿色气体红棕色液体易挥发紫黑色固体易升华密度递增熔沸点递增水中溶解性(F2强烈反应)递减有机溶剂中溶解性(F2强烈反应)递增(1)卤素单质及其在不同溶剂中的颜色 常温下 水中 C6H6 CCl4 汽油F2 浅黄绿色 强烈反应 C12 黄绿色 浅黄绿色 黄绿色 黄绿色 黄绿色Br2 深红棕色 黄 橙 橙 橙红 橙 橙红 橙 橙红I2 紫黑色深黄 褐 浅紫 紫色 紫 深紫 浅紫红 紫红(2)萃取和分液利用溶质在互不相溶的溶剂里溶解度的不同,用一种溶剂把溶质从它与另一溶剂所组成的溶液里提取出来的方法,叫做萃取。分液是把两种互不相溶的液体分开的操作,使用的仪器是分液漏斗(必备)、烧杯、铁架台(三角架)等。萃取应分少量多次,以萃取完全。萃取和分液有时可结合进行。萃取剂须具备的条件:溶质在萃取剂中的溶解度比在原溶剂中大;萃取剂与原溶剂不互溶;萃取剂不与被提取的溶质发生反应。操作方法:在溶液中加入萃取剂,用右手压住分液漏斗口部,左手握住活塞部分,把分液漏斗倒转过来用力振荡,放气。把分液漏斗放在铁架台上,静置片刻。把分液漏斗上的玻璃塞打开或使塞上的槽或小孔对准漏斗口上的小孔,使漏斗内外空气相通,以保证漏斗里的液体能够顺利流出。使下层液体从漏斗颈放出,当下层液体刚好放完时,立即关闭活塞,不能让上层液体流下,上层液体从分液漏斗上口倒出。2. 卤素单质的化学性质:(1)相似性:与氢气反应:X2+H2=2HX(条件:F2暗;Cl2光照或点燃;Br2加热;I2持续加热)与金属反应:nX2+2M=2MXn Cl2与Fe反应的化学方程式:2Fe+3Cl22 FeCl3Br2与Fe反应的化学方程式:2Fe+3 Br22 Fe Br3I2与Fe反应的化学方程式:Fe+I2Fe I2与水反应F2与H2O反应的化学方程式:2H2O+2F2=4HF+O2Cl2与H2O反应的化学方程式:Cl2+H2O=HCl+HClO(2)递变性:F2Cl 2Br2I2氧化性递减与H2化合趋难与H2O反应F2与水剧烈反应放出O2,Cl2、Br2、I2与水反应生成HX和HXO与碱反应Cl2、Br2、I2易与碱发生歧化反应生成卤化物和次卤酸盐或卤酸盐置换反应F2因和水剧烈反应,不能发生置换反应;Cl 2能将溴和碘从化合物中置换出来,Br2可以将碘从化合物中置换出来【归纳总结】卤族元素的递变性:原子半径:FClBrI离子半径:FClBrI氧化性:F2Cl2Br2I2非金属性:FClBrI与氢气化合的难易: F2Cl2Br2I2气态氢化物的热稳定性:HFHClHBrHI卤素阴离子的还原性:FClBrI卤化氢的还原性:HFHClHBrHI氢卤酸水溶液的酸性:HF(弱)HCl(强)HBr(强)HI(强)卤化氢的沸点: HClHBrHIHF(氢键使HF沸点反常)卤化银的溶解度:AgFAgClAgBrAgI (三)卤素元素的特性1. 氟及其化合物:氟无正价,无含氧酸,氟是氧化性最强的非金属单质。氟极易与H2化合,低温、暗处混合即可爆炸。氟可与稀有气体氙、氪等反应生成氟化物。HCl、HBr、HI等都是强酸,而HF是弱酸。AgCl、AgBr、AgI都带有一定颜色,难溶于水和稀硝酸,而AgF是能溶于水的。F2、HF气体及氢氟酸都能腐蚀玻璃。F2能与水发生激烈反应而放出O 2,故不能从其他卤化物的水溶液中把卤素单质置换出来。 2. 溴及其化合物:溴是常温下唯一呈液态的非金属单质。溴易挥发,对皮肤、眼睛有强烈腐蚀性和刺激性,易腐蚀橡胶。溴不易溶于水而易溶于苯、汽油等有机溶剂。AgBr有感光性,常用于制照相用的胶卷。3. 碘及其化合物:碘是常温下唯一呈固态的双原子非金属单质。碘不易溶于水而易溶于苯、汽油、酒精等有机溶剂。碘易升华。碘能使淀粉变蓝。AgI有较强的感光性。【归纳总结1】溴水是实验室常用的试剂。能与溴水反应的物质:(1)因萃取作用而使溴水褪色的物质:苯、CCl4、直馏汽油等有机溶剂。(2)能与溴发生氧化还原反应的还原性无机化合物:H2S、SO2、Na2S、Na2SO3等。(3)能与溴水发生反应的金属,如Na、Mg、Al、Zn等。(4)能与溴发生加成反应的不饱和烃及其衍生物,如烯烃、炔烃等。(5)能与溴水发生取代反应的有机物,如苯酚。(6)能与溴水反应的碱性物质,如NaOH、Na2CO3等。【归纳总结2】能使碘化钾淀粉试纸变蓝的物质:(1)X2及水溶液(X=Cl、Br、I)。(2)O2(碘化钾在空气中易变质,是否变质常用淀粉溶液检验)。(3)Fe3+(离子共存判断)。(4)。(四)卤素离子的检验1. :加入浓硫酸,产生能腐蚀玻璃的气体。2. :加入硝酸酸化的AgNO3溶液,产生不溶于稀硝酸的白色沉淀。3. :(1)加入硝酸酸化的AgNO3溶液,产生不溶于稀硝酸的浅黄色沉淀。(2)加入氯水和CCl4,振荡、静置,下层液体呈橙红色。4. :(1)加入硝酸酸化的AgNO3溶液,产生不溶于稀硝酸的黄色沉淀。(2)加入氯水或溴水和CCl4,振荡、静置,下层液体呈紫红色。(3)加入氯水或溴水及淀粉溶液,溶液变蓝色。【典型例题】例1. 下列单质中,最容易跟氢气发生反应的是( )A. O2B. N2C. F2D. Cl2分析:本题考查了利用非金属性强弱的判断依据进行反应的判断。根据非金属性强弱的判断依据,非金属的非金属性越强,越容易和氢气化合,则答案为C。例2. 向NaBr、NaI、Na2SO 3混合液中,通过一定量氯气后,将溶液蒸干并充分灼烧,得到固体剩余物质的组成可能是 ( )A. NaCl、Na2SO 4B. NaCl、NaBr、Na2SO 4C. NaCl、Na2SO 4、I2D. NaCl、NaI、Na2SO 4分析:本题考查了阴离子还原性强弱的判断和反应的先后问题。因为SO 32还原性大于I一,I一还原性大于Br一,所以与氯气反应的顺序为Na2SO 3、NaI、NaBr,氯气与Na2SO 3反应生成NaCl和Na2SO 4,NaBr、NaI与氯气反应,因蒸干溶液溴挥发,碘升华。故答案为A、B。例3. 随着卤素原子半径的增大,下列递变规律正确的是( )A. 单质的熔沸点逐渐降低B. 卤素离子的还原性逐渐增强C. 气态氢化物稳定性逐渐增强D. 单质氧化性逐渐增强分析:随卤素原子半径的增大即按其原子核电荷数增加的顺序,它们单质的熔点升高,对应阴离子的还原性增强,气态氢化物稳定性减弱;单质的氧化性减弱。答案为B。例4. 为实现中国2000年消除碘缺乏病的目标。卫生部规定食盐必须加碘,其中的碘以碘酸钾(KIO3)的形式存在。已知在溶液中IO可和I发生反应:IO5I6H=3I23H2O,根据此反应,可用试纸和一些生活中常见的物质进行实验,证明在食盐中存在IO。可供选用的物质有: 自来水, 蓝色石蕊试纸, 碘化钾淀粉试纸, 淀粉, 食糖, 食醋, 白酒。进行上述实验时必须使用的物质是( )A. B. C. D. 分析:由题给反应,要证明有IO,应用到I、淀粉和酸。现给出了KI淀粉试纸,包括前两种试剂,所以再选用食醋(即酸)便可完成上述检验。向待测液中加入醋酸,然后将溶液滴在KI淀粉试纸上,若试纸变蓝,即证明有IO。答案为B。例5. 下列实验方法中正确的是( )用酒精从碘水中萃取碘;用加热方法从碘和砂子的混合物中分离出碘;实验室制Cl2、HCl和HF都用同一套装置;用淀粉溶液直接检出;根据加入AgNO3溶液产生白色沉淀的现象认定溶液中含Cl;盛放液溴的试剂瓶内放少量蒸馏水防止溴的挥发;以KI和浓H2SO4制HIA. B. C. D. 均正确分析:本题考查卤素性质的知识和运用这些知识解决实验问题的能力。解答这类问题常用直接法,即:根据有关知识,对每一实验方法进行正误判断,记下正确方法的序号,再与各选项对照找出正确答案。酒精与水互溶, 不正确;碘能升华,可与砂子分离, 正确;HF腐蚀玻璃, 不正确;淀粉遇I2(碘分子)变蓝,I无此性质, 不正确,能与Ag+生成白色沉淀的阴离子有、等多种; 不正确;溴在水中溶解度不太大,水密度小于液溴浮于液溴上面,起到液封作用,正确;HI具有强还原性,跟浓硫酸发生氧化还原反应,不能得到纯净的HI, 不正确。答案为C。例6. 溴化碘(IBr)的化学性质与卤素单质相似,能与大多数金属反应生成金属卤化物,和某些非金属单质反应生成相应的卤化物,跟水反应的方程式为:IBr+H2O=HBr+HIO,下列有关IBr的叙述中,不正确的是( )A. IBr是双原子分子B. 在很多反应中IBr是氧化剂C. 和水反应时,IBr既是氧化剂,又是还原剂D. 和NaOH溶液反应生成NaBr和NaIO分析:从化学式及卤原子的特点出发,可认定IBr是双原子分子。依据题给的IBr与H2O反应生成HBr、HIO可断定IBr和NaOH溶液反应生成NaBr和NaIO ,A、D正确。IBr与X2卤素单质不同,在化合物IBr中,Br呈1价,I呈+1价,而不是零价。在IBr与H2O或NaOH的反应前后,I均呈+1价,Br均呈1价,它们都属于非氧化还原反应。C不正确。根据题给信息:“IBr能与大多数金属、某些非金属反应,生成金属卤化物和相应卤化的物质”,I元素由+1价变为1价,在反应中得电子,IBr是氧化剂,B正确。答案为C。例7. A和B均为钠盐的水溶液,A呈中性,B呈碱性并具有氧化性。下述为相关的实验步骤和实验现象:请回答:(1)写出A、B和C的化学式:A ,B ,C 。(2)依次写出AD和DE(E中含有某5价元素的含氧酸根离子)的离子方程式: , 。(3)写出将SO2气体通入K溶液中发生反应的离子方程式: (4)写出由FH的化学方程式: 。分析:本题是元素及化合物的框图推断题,解题的突破口是先确定A、B、C是什么物质,然后再由转化关系回答有关问题。侧重于考查的是常见化合物的相互转化关系和一些重要的氧化还原反应离子方程式的写法。在A中加硝酸和硝酸银生成黄色沉淀,则A为碘化钠;B呈碱性,为钠盐,和盐酸生成氯气,应为次氯酸钠;C为碘化银。然后根据转化关系,再逐一回答有关问题。答案:(1)NaI NaClO AgI(2)2IClOH2OI2Cl2OH I25ClO2OH2IO35ClH2O(3)2Fe3SO22H2O2Fe2SO424H (4)Cl22NaOHNaClONaClH2O例8. 将氯气通入溴化钠溶液,充分反应后,进行溴的萃取和分液操作,下列A组为萃取和分液的操作,B组作为各步操作要达到的目的,试确定A组的各步操作正确的操作编号(用1,2,3表示),将序号填入括号内,同样改变B组的编号使每一叙述与A组的各步操作相符合。A组( )把分液漏斗放在铁架台上,静置片刻( )右手压住漏斗口部,左手握住活塞部分,倒转并振荡( )打开漏斗下端活塞使下层液体流尽后再关上( )向盛有氯气和NaBr反应产物的分液漏斗中加入适量汽油( )从分液漏斗上口倒出液体( )把分液漏斗上口的活塞打开( )盖上分液漏斗上口的活塞B组( )使下层溶液慢慢流出( )使汽油溶液与水分开( )得到溴的汽油溶液,从水溶液中分离出溴( )使溴充分溶解在汽油中( )防止萃取时液体溅出( )用汽油作为溴的萃取剂( )使漏斗内外空气流通,保证漏斗内液体能流出分析:本题考查萃取的实验能力。实验能力来源于对实验操作技能的把握与操作原理的理解。解答本题应先填出A组答案。要根据萃取操作技能的要求,有序地把握各步骤及其顺序,并将排定顺序的编号填入空白处。正确的操作顺序可概括为:加液盖塞振荡静置打塞放液(下端)倾液(上口)。然后,依照排出的正确顺序,对每一步操作的理由或作用进行分析,并找出相应的答案,将有关的序号(从17)分别填入B组适当的空白处。答案:4、3、6、1、7、5、2;6、4、7、3、2、1、5【模拟试题】1. 近年来,加“碘”食盐较少使用碘化钾,因其口感苦涩且在贮藏和运输中易变质,目前代之加入的是( )A. I2 B. KIO C. NaIOD. KIO3 2. 下列说法正确的是 ( )A. 漂白粉的有效成份是氯酸钠B. 氟化氢在空气中呈现白雾,这种白雾有剧毒C. 碘化钾水溶液能使淀粉变蓝D. 氟气通入水中有氧气生成3. 随着卤素原子半径的增大,下列递变规律正确的是( )A. 单质的熔沸点逐渐降低 B. 卤素离子的还原性逐渐增强C. 气态氢化物的稳定性逐渐增强D. 单质的氧化性逐渐增强4. 下列对溴化钠的描述中,正确的是( )A. 是一种可溶于水的晶体 B. 跟硝酸银溶液反应可生成白色沉淀C. 跟浓硫酸反应是制取溴化氢气体的常用方法D. 其工业制法之一是将金属钠跟单质溴反应5. 有一种碘和氧的化合物可以称为碘酸碘,其碘元素呈3、5两种价态,则这种化合物的化学式是( )A. I2O4 B. I3O5 C. I4O7 D. I4O96. 为实现中国2000年消除碘缺乏病的目标,卫生部规定食盐必须加碘,其中的碘以碘酸钾(KIO3)形式存在。已知在溶液中IO3可和I发生反应:IO3+5I + 6H = 3I2 + 3H2O根据此反应,可用试纸和一些生活中常见的物质进行实验,证明在食盐中存在IO3可供选用的物质有:自来水,蓝色石蕊试纸,碘化钾淀粉试纸,淀粉,食糖,食醋,白酒。进行上述实验时必须使用的物质是( )A. B. C. D. 7. 世界卫生组织(WHO)将二氧化氯ClO2列为A级高效安全灭菌消毒剂,它在食品保鲜、饮用水消毒等方面有着广泛应用。下列说法中正确的是( )A. ClO2是强氧化剂 B. ClO2是强还原剂C. ClO2是离子化合物 D. ClO2分子中氯为负1价8. 在含有FeBr2、FeI2的混合溶液中通入过量Cl2,充分反应后,将溶液蒸干并灼烧所得固体,最后所得固体的组成是( )A. FeCl2和I2 B. FeCl3C. I2、Fe(OH)3 D. Fe2O39. 推测砹(At)单质及其化合物不可能具有的性质( )A. 单质砹易溶于某些有机溶剂 B. AgAt是不溶于水的有色固体C. HAtO4酸性比HClO4强 D. HAt是极性分子,易溶于水,受热很难分解10. 已知Cl、H2O2、Fe2+、I、SO2均具有还原性,且在酸性溶液中的还原性依次增强。下列反应不可能发生的是( )A. 2Fe2 + Cl2 = 2Fe3 + 2ClB. 2Fe3 + SO2 + 2H2O = 2Fe2 + SO42 + 4HC. H2O2 + H2SO4 = SO2 + O2 + 2H2OD. I2 + SO2 + 2H2O = H2SO4 + 2HI11. 将NaCl和NaBr的混合物m g溶于足量水中,配成500 mL溶液X,向其中通入足量氯气,充分反应后蒸发溶液得干燥晶体(m2)g,则X中Na、Br、Cl的物质的量浓度之比不可能是( )A. 4:3:1 B. 3:1:2 C. 3:2:1 D. 3:1:412. 金属卤化物跟卤素化合可生成多卤化物,如KI + I2 KI3,下列叙述中不正确的是( )A. I2在KI溶液中的溶解度比在水中大B. I3在溶液中存在下列平衡:I3I2 + IC. 淀粉遇KI3溶液不显蓝色 D. 将Cl2通入KI3溶液中,I3浓度减小13. 分别向下列溶液中加入适量的浓溴水,不会出现沉淀的是( )A. NaHS溶液B. 苯酚溶液 C. 溶有SO2的BaCl2溶液 D. Na2SO3溶液14. 被誉为“太空金属”的钛在室温下不跟水、稀硫酸、稀盐酸和硝酸作用,但很容易溶于氢氟酸,这是因为( )A. 氢氟酸的酸性强 B. 氢氟酸的氧化性强C. 钛离子和氟离子形成离子化合物 D. 钛离子和氟离子形成可溶性的络离子15. 今有甲、乙、丙三瓶等体积的新制氯水,浓度均为0.1 molL1。如果在甲瓶中加入少量的NaHCO3晶体,在乙瓶中加入少量的NaHSO3晶体,丙瓶不变,片刻后,三瓶溶液中HClO的物质的量浓度的大小关系正确的是(溶液体积变化忽略不计)( )A. 甲乙丙B. 甲丙乙C. 甲乙丙 D. 甲丙乙16. 溴化碘(IBr)是一种卤素互化物,化学性质活泼,能与大多数金属和某些非金属反应,也能与水发生如下反应:IBr + H2O = HBr + HIO。下列有关溴化碘的叙述中不正确的是( )A. 溴化碘是共价化合物,极性分子,所形成的晶体属分子晶体B. 在溴化碘与水的反应中,IBr既是氧化剂,又是还原剂C. 溴化碘与NaOH溶液反应可以得到NaBrO和NaI两种盐D. 溴化碘与Br2、I2具有相似的化学性质17. 从石油分馏得到的固体石蜡,用氯气漂白后,燃烧时会产生含氯元素的气体,这是由于石蜡在漂白时与氯气发生过( ) A. 加成反应 B. 取代反应C. 聚合反应 D. 催化裂化反应18. 在100 mL含等物质的量的HBr和H2SO3的溶液里通入0.01 mol Cl2,有一半Br变为Br2(已知Br2能氧化H2SO3)。原溶液中HBr和H2SO3的浓度都等于( )A. 0.0075 molL1B. 0.008 molL1C. 0.075 molL1 D. 0.08 molL119. 已知反应KClO3 + 6HCl = KCl + 3Cl2 + 3H2O,若用K35ClO3与H37Cl作用,则下列说法中正确的是( )A. KCl中只含35ClB. KCl中只含37ClC. KCl中既含35Cl又含有37Cl D. 该反应中,当生成3 mol H2O时,电子转移5 mol20. 在一定条件下,氯酸钾与碘按下式反应:2KClO3 + I2 = 2KIO3 + Cl2,由此可推断下列说法不正确的是( )A. 该反应属于置换反应 B. 氧化性I2KIO3C. 非金属性I2Cl2 D. 还原性I2Cl221. 造纸工业常用Cl2漂白纸浆,漂白后的纸浆要用NaHSO3除去残留的Cl2,其反应为:Cl2 + HSO3 + H2O = 2Cl + SO42 + 3H在这个反应中,氧化产物与还原产物的物质的量之比为( )A. 1:1B. 1:2 C. 2:1 D. 2:322. 碘元素有多种价态,可以形成多种含氧阴离子IxOyn。由2个IO62正八面体共用一个面形成的IxOyn的化学式为( )A. I2O94 B. I2O106 C. I2O118D. I2O121023. 四氯化锡常温下是无色液体,在空气中极易水解,熔点为36,沸点为114;金属锡的熔点为231,拟利用以下仪器,设计组装一套实验装置,用熔融的金属锡跟干燥的氯气直接作用制取无水四氯化锡(此反应过程放出大量的热)。(1)用玻管(未画出)连接上述装置,正确的顺序是(填各接口的代码字母):( )接( )、( )接( )、( )接( )、( )接( )、( )接( );(2)装置的作用是 ;装置的作用是 ;(3)冷凝管里冷水的流向是从 进入,从 流出;(4)实验时应先点燃 处的酒精灯,加热温度应大于 ,待 即可停止加热;(5)已知四氯化锡遇水强烈水解,产物之一是固态二氧化锡,那么四氯化锡水解的化学方程式为 ;(6)如果将制取的四氯化锡少许暴露于空气中,预期可看到的现象是 ;(7)为了防止污染空气,在装置的最后应 。24. 某同学为了验证海带中含有碘,拟进行如下实验,请回答相关问题。(1)第1步:灼烧。操作是将足量海带灼烧成灰烬。该过程中将使用到的硅酸盐质实验仪器有_(填代号,限填3项)。A. 试管 B. 瓷坩埚 C. 坩埚钳 D. 铁三角架E. 泥三角 F. 酒精灯 G. 烧杯 H. 量筒(2)第2步:I溶液的获取。操作是_。(3)第3步:氧化。操作是依次加入合适的试剂。下列氧化剂最好选用_(填代号)。A. 浓硫酸 B. 新制氯水 C. KMnO4溶液 D. H2O2理由是_。(4)第4步:碘单质的检验。操作是取少量第3步的溶液,滴加淀粉溶液,如果溶液显蓝色,则证明海带中含碘。25. 在室温下,向100 mL Cu(IO3)2饱和溶液中加入足量的经酸化的KI溶液,发生如下反应:IO35I6 H=3I23H2O,2Cu2 + 4I = 2CuI + I2反应完全后,用0.11 molL1 Na2S2O3溶液滴定(I22S2O32= 2IS4O62),消耗了35.3 mL Na2S2O3溶液。 原饱和溶液中Cu(IO3)2的物质的量浓度为 molL1。26. 取0.04 mol KMnO4固体加热一段时间后,产生a mol气体,将反应后的残留固体投入足量的浓盐酸中,加热使之充分反应,又产生bmol气体。若此时Mn元素全部以Mn2存在于溶液中,则:(1) a + b的最小值为 。(2)当a + b = 0.09时,残留固体的质量是 。27. 较低温度下,氯气通入石灰乳中可制得漂白粉,该反应为放热反应。某校甲、乙两化学研究性学习小组均用200 mL 12 molL1盐酸与17.4g MnO2在加热条件下反应制备氯气,并将制备的氯气与过量的石灰乳反应制取漂白粉,用稀NaOH溶液吸收残余的氯气.分析实验结果发现:甲、乙两组制得的漂白粉中Ca(ClO)2的质量明显小于理论值,甲组在较高温度下将氯气与过量的石灰乳反应,所制得的产品中Ca(ClO3)2的含量较高。试回答下列问题:(1)上述实

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