黑龙江省哈三中高中化学 有机化学竞赛辅导 第六章 第二节 酚

第二节 酚一、酚的分类和命名酚可根据分子中所含羟基数目不同可分为一元酚和多元酚。酚的命名是在“酚”字前面加上芳环名称，以此作为母休再冠以取代基的位次，数目和名称，例如： 苯酚 邻-甲基苯酚 2-甲基-5-正丙基苯酚 2-萘酚 1，2-苯二酚 1，3，5-苯三酚 8-氯-1，2-萘二酚对于某些结构复杂的酚，可把酚羟基作为取代基加以命名。例如： 5-（4-羟基）苯基-1-戊烯-3-醇 对羟基苯甲酸二、酚的制法1、磺酸盐碱熔融法H+共熔芳香族磺酸盐与氢氧化钠共熔，生成酚的钠盐，再以酸处理即得酚。 + NaOH 若芳环上有-X、-NO2、-COOH等官能团时，在高温和强碱条件下也会发生反应，生成酚。2、卤代芳烃水解 H+铜、加压卤代芳烃的卤原子很不活泼，一般需在高温、高压和催化剂的存在下与稀碱作用，才能反应生成酚，例如： + NaOH 若在芳环的邻、对位上有一个或一个以上的强吸电子基团（如硝基），卤素原子变得活泼，反应很容易进行。例如，对硝基氯苯在氢氧化钠中回流便可水解生成对硝基苯酚。H+回流 + NaOH 3、由芳胺制备芳香伯胺经重氮化，再进行水解便可得到酚。三、物理性质大多数酚为结晶性固体，仅少数烷基酚为液体。酚的沸点高于分子量与之相当的烃。苯酚及其同系物在水中有一定的溶解度，羟基越多，其酚在水中的溶解度也越大。四、化学性质 （一）酚羟基的反应 1、酸性酚具有酸性，酚和氢氧化钠的水溶液作用，生成可溶于水的酚钠。 + NaOH + H2O通常酚的酸性比碳酸弱，如苯酚的PK为10，碳酸的PK为6。38。因此，酚不溶于碳酸氢钠溶液。若在酚钠溶液中通入二氧化碳，则苯酚又游离出来。可利用酚的这一性质进行分离提纯。 + CO2 + H2O + NaHCO3 苯酚的弱酸性，是由于羟基氧原子的孤对电子与苯环的电子发生P-共轭，致使电子离域使氧原子周围的电子云密度下降，从而有利于氢原子以质子的形式离去2、与三氯化铁反应含酚羟基的化合物大多数都能与三氯化铁作用发生显色反应。故此反应常用来鉴别酚类。但具有烯醇式结构的化合物也会与三氯化铁呈显色反应。（二）芳环上的亲电取代反应1、卤代反应酚极易发生卤代反应。苯酚只要用溴水处理，就立即生成不溶于水的2，4，6-三溴苯酚白色沉淀，反应非常灵敏。H2O + Br2 + HBr除苯酚外，凡是酚羟基的邻、对位上还有氢的酚类化合物与溴水作用，均能生成沉淀。故该反应常用于酚类化合物的鉴别。2、硝化反应苯酚在常温下用稀硝酸处理就可得到邻硝基苯酚和对硝基苯酚。25 + 20HNO3 + 邻硝基苯酚和对硝基苯酚可用水蒸气蒸馏法分开。这是因为邻硝基苯酚通过分子内氢键形成 状化合物，不再与水缔合，也不易生成分子间氢键，故水溶性小、挥发性大，可随水蒸气蒸出。而对硝基苯酚可生成分子间氢键而相互缔合，挥发性小，不随水蒸气蒸出。（三）氧化反应酚类化合物很容易被氧化，不仅可用氧化剂如高锰酸钾等氧化，甚至较长时间与空气接触，也可被空气中的氧气氧化，使颜色加深。苯酚被氧化时，不仅羟基被氧化，羟基对位的碳氢键也被氧化，结果生成对苯醌。 + O 多元酚更易被氧化，例如，邻苯二酚和对苯二酚可被弱的氧化剂（如氧化银、溴化银）氧化成邻苯醌和对苯醌。 + AgBr 五、重要的酚1、苯酚：俗名石炭酸，为无色结晶，在水中有一定的溶解度，在20每100克水约溶解8。3克苯酚。苯酚易溶于乙醚及乙醇中。2、甲酚：有邻、间、对三种异构体。它们的混合物称为煤酚。煤酚的杀茵力比苯酚强，因难溶于水，常配成47-53的