第三章鉴别-一般化学反应鉴别法]

.,第三章中药制剂的理化鉴别技术,【本章学习目标】,知识目标掌握中药制剂鉴别的概念，性状项下描述的含义，显微鉴别法、化学反应法、升华法、薄层色谱法等鉴别方法的原理和方法；熟悉分光光度法鉴别方法的原理和方法；了解荧光鉴别方法的原理和方法。技能目标熟练掌握显微鉴别法、化学反应法、薄层色谱法等鉴别方法的有关知识和操作技能；学会正确选取仪器、试药，学会配制试液，按照药品标准和标准操作规程，独立完成中药制剂中上述项目的检测任务，并学会结合中药制剂的性状和鉴别项下的测定结果判断中药制剂的真伪，学会书写检验报告书。,【本章学习内容】,4,鉴别（检识）试验,活性成分指标性成分,理化性质,经典方法仪器方法,中药中药制剂,5,一般化学反应鉴别法,一般化学反应鉴别法-生物碱,7,反应条件生物碱沉淀反应一般在酸性溶液中进行注意假阳性、假阴性反应：假阳性反应：生物碱沉淀试剂+蛋白质（多肽、鞣质）沉淀假阴性反应麻黄碱、咖啡碱+生物碱沉淀试剂不产生沉淀空白对照试验以消除背景颜色对结果判断的干扰两支试管一管为样品：样品液+鉴别试剂一管为样品：样品液,一般化学反应鉴别法-生物碱,8,黄酮类：盐酸镁粉反应蒽醌类：碱液反应阳性（红）加酸红色褪去呈黄色挥发性成分：香草醛浓硫酸反应香豆素、内酯类和酚类Gibbs反应：氯亚氨基-2，6-二氯醌-四硼酸钠反应：呈现蓝色异羟肟酸铁反应：呈红色等重氮盐偶合反应：显红色,一般化学反应鉴别法-有效成分,9,一般化学反应鉴别法-有效成分,皂苷泡沫反应：样品液振摇后，产生持久性泡沫醋酐浓硫酸反应甾体皂苷呈现污绿色三萜皂苷呈现红、红紫色浓硫酸反应：呈现红、红紫色三氯化锑或五氯化锑反应：三氯甲烷液呈紫兰色三氯甲烷浓硫酸反应三氯甲烷层出现红色或兰色并具绿色荧光,10,矿物类朱砂：HgSHgS+2HCl+CuCuCl2+Hg+H2S石膏：含钙，采用草酸铵反应CaSO4+(NH4)2C2O4CaC2O4（白）+(NH4)2SO4CaC2O4+2HClCaCl2+H2C2O4（溶于盐酸）雄黄：As2S2氯化钡沉淀法（检出硫）硫化氢反应（检出砷）As2S2+KClO3+4HNO32K3AsO3+H2SO4+Cl2+4NOH2SO4+BaCl2BaSO4（白）,一般化学反应鉴别法-有效成分,动物药蛋白质、氨基酸茚三酮反应，正反应呈红紫色例如中风回春片（地龙、蜈蚣、土鳖虫、全蝎、僵蚕等）、龟龄集（鹿茸、海马、雀脑等）一般化学反应法仪器与试剂仪器：试管、蒸发皿、坩埚、滤纸、水浴锅、电炉等试剂：各类成分显色剂和沉淀试剂,11,一般化学反应鉴别法-有效成分,12,一般化学反应鉴别法-大山楂丸,【处方】山楂1000g六神曲（麸炒）150g麦芽（炒）150g【制法】以上三味，粉碎成细粉，过筛，混匀；另取蔗糖600g，加水270ml与炼蜜600g，混合，炼至相对密度约为1.38(70)时，滤过，与上述粉末混匀，制成大蜜丸，即得。【性状】本品为棕红色或褐色的大蜜丸；味酸、甜。【鉴别】(2)取本品9g，切碎，加乙醇40ml，置水浴上加热回流10分钟，滤过，滤液蒸干，残渣加水10ml，加热使溶解，加正丁醇15ml振摇提取，分取正丁醇提取液，蒸干，残渣加甲醇5ml使溶解，滤过。取滤液1ml，加少量镁粉与盐酸23滴，加热45分钟后，即显橙红色。,一般化学反应鉴别法特点,大山楂丸黄酮类成分：山楂槐米葛根陈皮枳实银杏叶菊花野菊花淫羊霍芫花射干等,一般化学反应鉴别法特点只能鉴别何成分不能鉴别何药味,13,固体制剂冷浸液：氨基酸、蛋白质等检识热浸液：糖类、苷类、鞣质等检识液体制剂直接取样或有机溶剂萃取鉴别,14,等检识,乙(甲)醇回流提取液,生物碱、黄酮酚类、有机酸,等检识,亲脂性有机溶剂提取,滤液,药渣：甲醇液检识苷类,醌类、内酯苷元、挥发油,一般化学反应鉴别法-供试液制备,15,一般化学反应鉴别法-实例-千柏鼻炎片,【处方】千里光2424g卷柏404g羌活16g决明子242g麻黄81g川芎8g白芷8g【制法】以上七味，羌活、川芎、白芷粉碎成细粉；其余千里光等四味加水煎煮二次，合并煎液，滤过，滤液浓缩成稠膏，加入上述羌活、川芎等细粉，混匀，干燥，粉碎成细粉，制成颗粒，压制成1000片，包糖衣，即得。【性状】本品为糖衣片，除去糖衣后显棕黑色；味苦。,16,【鉴别】(1)取本品15片，除去糖衣，研细，加酸性乙醇30ml，置水浴上加热约20分钟，滤过，取滤液20ml，置水浴上挥去乙醇后，加稀盐酸1ml,加水10ml，搅拌，滤过，取滤液各1ml,分别加入碘化汞钾试液、碘化铋钾试液和硅钨酸试液12滴，均生成沉淀。(2)取本品10片，除去糖衣，研细，加入乙醚20ml，振摇使溶解，滤过。取滤液约2ml,置白色瓷皿中，低温挥去乙醚，加1香草醛硫酸溶液1滴，显蓝紫色至紫红色。(3)取鉴别(2)项下的剩余滤液，加氢氧化钠试液1ml,振摇，静置，加入30过氧化氢溶液1滴，水浴中加热后，显橙红色，加稀盐酸酸化，橙红色应褪去。,一般化学反应鉴别法-实例-千柏鼻炎片,17,处方千里光：酚类卷柏：黄酮类羌活：挥发油决明子：游离羟基蒽醌类麻黄：生物碱（麻黄碱）川芎：挥发油、内酯、生物碱、酚类白芷：根，主含挥发油及香豆素类,一般化学反应鉴别法-实例-千柏鼻炎片,18,【鉴别】(1)取本品15片，除去糖衣，研细，加酸性乙醇30ml，置水浴上加热约20分钟，滤过，取滤液20ml，置水浴上挥去乙醇后，加稀盐酸1ml,加水10ml，搅拌，滤过，取滤液各1ml,分别加入碘化汞钾试液、碘化铋钾试液和硅钨酸试液12滴，均生成沉淀川芎：生物碱(2)取本品10片，除去糖衣，研细，加入乙醚20ml，振摇使溶解，滤过。取滤液约2ml,置白色瓷皿中，低温挥去乙醚，加1香草醛硫酸溶液1滴，显蓝