醛酮结构及化学性质

.,主讲：林连波,第九章醛、酮,掌握醛酮结构、分类、命名及共同性质亲核加成、-H反应、氧化与还原反应；醛酮的区别。,学习目的与要求,.,.,第一节醛、酮分类和命名,1、普通命名法,甲醛,乙醛,丙醛,甲乙酮,新戊醛,.,2、系统命名法,3-甲基戊醛,4-甲基-3-己酮,（2）编号（从醛基或靠近酮基的一端开始）,3-甲基-4-庚酮,.,对-甲基苯乙醛,2-甲基-3-苯基丁醛,苯乙酮,2,4-戊二酮,1-苯基-2-丁酮,3-甲基环己酮,芳香族醛、酮的命名时，将苯环作为取代基；,.,CH3-CH=CHCHO,3-己烯-2-酮,2-甲基-3-戊酮,2-丁烯醛,.,第三节、醛、酮的结构及化学性质,羰,甲醛的结构,.,羰基与烯烃结构的比较,极性共价键非极性共价键,.,9,亲核加成,氧化反应还原反应,-C及-H的反应,d+,d-,醛、酮分子中含有活泼的羰基，可以发生多种化学反应。,.,一、羰基加成反应属于亲核加成,.,1、加氢氰酸,经过大量的实验证明,加碱,.,亲核试剂,同种试剂,空间位阻,.,.,2、加亚硫酸氢钠,比较反应活性强弱。,.,3、加醇,.,.,.,.,4、与有机金属化合物反应,.,.,.,试设计用Grignaro（试剂）制取2-苯基-2-丁醇,.,5、加氨衍生物,H2NOH,H2NNH2,.,24,H：CNH：SO3NaH：ORH：OHH：NH-GXMg：R,H,亲核加成反应通式:,.,二、活泼氢反应,1、醇醛缩合（指生成物是带有羟基的醛）,-羟基丁醛,.,.,提问：写出2-甲基丁醛形成醇醛的反应式。,.,.,2、卤代反应,.,.,三、氧化和还原反应,1、氧化反应,CH3COOH,A.CuSO4溶液B.酒石酸钾钠+NaOH溶液,CuSO4+Na2CO3+柠檬酸钠溶液,AgNO3的氨溶液,.,.,2、还原反应,（1）催化加氢,RCH2OH,CH3CH2CH2CH2OH,（2）用金属氢化物加氢,CH3CH=CHCH2OH,.,（3）Clemmensen还原法,.,3,Cannizzaro反应,.,.,四、与品红亚硫酸试剂反应,溶液Schiff,紫红色,紫红色,紫红色消失,提问：,.,一些与医药有关的醛、酮,一、甲醛：40%甲醛（福尔马林）,二、乙醛：,.,作业：P131133页,9-5(1)(4),9-13,9-16,.,一、是非题1、羰基化合物是指醛、酮、羰酸、酰卤、酸酐、酯、酰胺等具有羰基的化合物()2、醛、酮中的碳氧双键与烯烃中的碳碳双键一样,都是含双键结构的分子,因此它们既可以发生亲核加成,又可以发生亲电加成()3、醛、酮分子中都含有电负性较大的氧原子,因此它们分子间可以形成氢键()4、羰基化合物的活性既与羰基碳原子的正电性有关,又与羰基碳原子上连接基团的空间阻碍有关()5、醛在干燥氯化氢的的催化下与醇的缩合产物一缩醛常用于保护醛基不受破坏()6、除乙醛外,一切a-H的醛进行自身醇醛缩合时,产物在a-碳上均带有支链()7、醇醛缩合反应和卤仿反应都是增加产物碳原子的反应(),.,8、Fehling试剂可以区别醛和酮()9、三氯乙醛与一般醛不同,可以与水形成稳定的水合氯醛.这是由于三个氯原子取代后强烈的的诱导效应使羰基的活性大大增强的结果()10、通过镍氢还原醛、酮类化合物可以制备各级醇类()二、选择题1、下列羰基化合物中,可以与HCN反应的是(),2、醛、酮分子中羰基碳、氧原子的杂化状态是()A、SPB、SP2C、SP3D、SP2和SP33、下列羰基化合物中,不能发生自身醇醛(酮)缩合反应的是(),.,4、下列化合物中不属于缩醛(酮)的是(),CH3CH(OCH2CH)3,5、下列化合物中可以发生碘仿反应的是(),CH3CH2CH2CHO,6、羰基化合物中孤立羰基在260290nm处有微弱的吸收,是由于羰基氧上孤对电子激发引起的(),6、,AA、*跃迁B、*跃迁、C、*跃迁D、跃迁n*跃迁7、下列羰基化合物中,羰基活性最强的是(),A、CH3CHOB、C、BrCH2CHOD、C1CH2CHO,.,A、A、CH3CH2CH2CHOB、CH3CH2CH(OH)CH3C、CH3COCH2CH3D、CH3CH2COCH2CH3、9、既有-超共轭效应,又有-共轭效应的醛、酮分子是(),A、CH2=CHCOCH3B、C6H5CH=CHCHOC、CH3COCH2CH3D、CH2=CHCH2CHO10、提纯醛、酮时所用的试剂是()A、I2和NaOH溶液B、2,4-二硝基苯C、Fehling试剂D、Grignard试剂,11、以用镍氢还原醛、酮方法得到的醇是(),.,12、检查糖尿病患者从尿中排除的丙酮,可以采用的方法是()A、在NaCN和硫酸反应B、在Grignard试剂和HCI反应C、在干燥HCI存在下与乙醇反应D、与碘的NaOH溶液反应13、醛、酮分子中的a-碳原子上的氢原子较活泼,其原因是()A、极性的羰基的吸电子作用B、-超共轭效应的作用C、连接-碳原子上斥电子基团的作用D、连接在-碳原子上基团的空间效应的作用,A、甲酸和乙醇B、乙醛和甲醇C、甲醛和乙二醇D、甲酸和乙二醇,在酸性水溶液中反应的产物是(),14、环醚,15、能将CH3CH(OH)CH2CHO氧化成CH3CH(OH)CH2COOH的试剂是()A、Tollens试剂B、酸性高锰酸钾溶液C、酸性重铬酸甲溶液D、甲酸和乙二醇,.,16、醛、酮与氨基脲作用的产物名称是()A、肟B、缩氨脲C、腙D、氰醇17、下列化合物中,能与C6H5MgX产生苄醇的是()A、甲醛B、乙醛C、苯乙酮D、苯甲醛,A、甲醛和苯甲醛B