1气相色谱法的基本知识及应用.ppt

第一次气相色谱的基本知识和应用本次主要学习气相色谱的基本理论和气相色谱仪器和气相色谱的基本应用。 另一方面，基本概念、分类以及公式1、色谱的定义和发展色谱是一种分离方法，利用物质两相中分配系数的微小差异进行分离。 两相相对移动时，将被测物质多次分配在两相之间，本来的微小差异起到了很大的效果，使各组分离，达到了分离分析和物理化学常数测定的目的。 例如，苯加氢生成环己烷的反应，由于苯和环己烷的沸点稍有0.6oC不同，一般的蒸馏方法难以分离，因此用萃取蒸馏的方法进行分离。 填充柱气相色谱法、半米长琥珀酸乙二醇酯的聚酯固定相填充柱中，由于该固定相的分配系数的差较大，因此即使使用其他固定相，只要增加柱的长度，就能够实现良好的分离。 理解色谱学主要有两点。 一个有两点，两个有不同之处。 两相：固定相和流动相具体为气相色谱：固定相为柱，流动相称为气或载气。 不同就是分配系数的不同。 GasChromatography以下，可以使用比较粗略的例子来帮助理解色谱。 GasChromatography :海底通道如柱，只对感兴趣的人有保留作用，取得了选择性质保留溶质的效果，保留差距的大小为分离奠定了基础。 在另一条道路上，例如植物，花，如果另一种人有魅力，那么海底道路上没有差别的人，在这条花的道路上也许会看到差别。 总之，只要他们之间有差别，就能找到这个差别来区别他们。 色谱的发展历史： 1906年，俄罗斯植物学家Tswett将自己发明的分离植物色素的新方法命名为色谱。 他不是名学家，所以他发表的文章不受重视。 1931年，德国Kuhn和Lederer反复进行Tswett实验，取得了良好的结果，色谱法得到了广泛推广。 1940年，Martin和Synge提出了液相色谱，将搁板概念引入色谱，初步建立了搁板理论。 1941年，他们提出用气体代替流体作为流动相的可能性，他们在发展完全的气相色谱后，获得了1952年的诺贝尔化学奖。 之后，在1957年Golay开展了柱气相色谱仪。 上世纪60年代末与高压泵结合固定，出现了高效液相色谱。 接着，色谱法和其他检查技术的并用，例如GC-MS、GC-IR等出现。 20世纪80年代，毛细管电泳出现，随后发展很大，新模式陆续出现，成为研究热点。 2、色谱分类a， 两相物理状态不同流动相为气体：固定相为固体Gas-solidChromatography固定相为液体Gas-liquidChromatography流动相为液体：固定相为固体Liquid-solidChromatography固定相为液体Liquid-liquidChromatography 液体超临界流体： supercriticalfluidchromatography b .不同分离原理的吸附色谱(adsorptionchromatography )分配色谱(partialchromatography ) 离子交换色谱(ion-exchangechromatography )凝胶色谱(gelchromatography )络合色谱(complexationchromatography ) 亲和色谱(affinitychromatography )、c、色谱动力学分过程淋洗法(elutionmethod )流动相和固定相的结合可分为比样品和固定相的结合弱的等级淋洗和梯度淋洗。 目前的色谱方法是最普遍的方法。 置换法(displacementmethod )的流动相和固定相的结合比样品和固定相的结合强尖端法(frontalmethod )样品本身是流动相，吸附或溶解力最弱的最初流出到固定相中，然后是混合物。d，以固定相的形式平板色谱：薄层色谱，纸柱色谱：填充柱GC，高效液相色谱，3，基本参数和公式，色谱：一些物质的流出曲线，即不同时间的浓度或响应大小。 保持时间retentiontime(tR ) :样品注入色谱顶部的时间。 保持体积retentionvolume(VR ) :从样品的注射中出现色谱峰时通过色谱的迁移相的体积。 一般可以通过将保持时间乘以流动相的线速度得到。 死区时间deadtime(tM ) :剩馀采样通过列的时间。 调整保持时间adjustedretentiontime(tr )等于调整保持时间减去死区时间。 色谱峰的底宽w :从色谱峰两侧的拐点到切线、与基线的交点的距离。 半峰宽w :色谱峰高的一半峰宽。 也称为色谱峰的半峰宽。 理论货架数与有效货架数、理论货架数与有效货架数的差异通过调整保留值与保留值的关系，死亡体积中的保留时间与分配平衡无关，因此有效货架数的描述更加准确。、理论段数或有效段数是衡量列分离能力高低的重要指标，买了列，一定要看它给出的列效应指标，指n的大小，n比较大，可以给难以分离的物质带来满意的结果。 分离度r、峰底分离度：等于邻接成分色谱峰的保持值之差与色谱峰的平均峰底之比。 另外，当分离度r为1时，两个色谱的峰基本上被分离，当r为1.5时，两个峰完全被分离。 定量分析确保，要积分色谱的峰值，至少当r为1，r为1.5时，积分几乎没有误差。 二、构成气相色谱装置、气相色谱仪气路系统的列系统检测系统的数据处理和控制系统、气路系统：气源高压气瓶发生器气路控制系统控制阀电子气路控制(即EFC或EPC )、样本系统(b )样品位置1、载气入口2、接触柱3、样品注入口4、放空5、样品定量管、柱系列：实现了填充柱与毛细管柱温度程序的基础、填充柱与毛细管柱的比较、毛细管柱的优点：毛细管内固体填充剂气阻小于填充柱，可采用长柱和小内径、高载气流速，无涡流扩散，减小了纵向扩散引起的波谱扩展。 薄液膜在某种程度上抵消了载气流速增大引起的传递阻力增大。 缺点：柱容量小，样品量小，对样品技术要求高。 载气流速的控制要求更准确。 对检测器的灵敏度要求高。 毛细管列的三种类型：墙面填充列wcot:wallcoatoporttttoportcottodeproventublarcommentstoporttodeproventublarcommmentstoportionstopoot meionizationdetector热传导检测器TCD:thermalconductivitydetector电子捕获检测器ECD:electroncapturedetector氮磷检测器NPD:nitrogenphosphordetector火焰tricdetector质谱仪MSD:massspectrometrydetector，主要是TCD和FID两种检测器TCD : thermalconductivitydetector的基本原理是每种物质都有导热能力，而且导热能力大小不同该检测方式最不敏感，但对所有样本均作出响应，是一种通用型检测器。 FID:flameionizationdetector一般来说，氢火焰的原理是氢火焰燃烧时，火焰上有温度高的区域，样品在该区域被离子化，形成正负离子，在火焰的周围施加电场使离子取向移动，形成电流，经过一系列放大后放大信号即检测信号FID只对有机化合物反应，因此是选择性的检测器。 但是，