砷盐检查前处理研究

砷盐检测前处理的研究杨XX北京中医药大学09名中医分析中药、中药制剂和某些有机药物中砷盐的检测应进行前处理，以破坏有机状态，使砷易于分离出来。常见的销毁方法包括稀释、干法灰化和湿法消化。中药；砷盐检查；预处理砷是一种有害元素，可通过呼吸道、消化道和皮肤被人体吸收，从而引起人体器官的各种病理变化。临床上，由砷引起的慢性中毒和急性中毒，如脑病、周围神经病、皮肤病，甚至呼吸道癌和皮肤癌。砷在自然界中以不同的化学形式存在，包括无机砷(三价砷和五价砷)和有机砷(单甲基砷酸和二甲基砷酸)。砷的毒性大于有机砷，三价无机砷大于有机砷，无机砷的毒性远大于有机砷。中药和中成药制剂中所含的砷可分为两类。一类是在种植、加工和制剂生产过程中由于各种原因污染进入成品的杂质或污染物。二是含砷矿物，如雄黄、雌黄、砒石(砒石)等。用作活性成分。中药中砷的分析测定主要是指总砷的测定、可溶性砷盐的测定和砷的形态分析。1总砷测定的预处理方法1.1稀释方法适用于液体和水或试剂可溶的复合药物。稀释剂通常是去离子水、稀酸和有机溶剂。其优点是不需要化学处理，在样品分解过程中不会引入污染和短缺。关键是存在基质干扰(有机或无机)，这会降低测定灵敏度。1.2干灰化干灰化是分析样品中金属元素的常用预处理方法，特别是对于挥发温度相对较高的金属元素的分析。干法灰化具有消化温度高和能消化难降解化合物的优点，但是对于低砷制剂，消解取样量大，燃烧温度不易控制，消解时间长。砷在高温下容易挥发。通过这种方法，通常在消化过程中加入适当的灰化助剂。常见的干灰化消解方法分为硝酸镁法、氢氧化钙法、氢氧化钙-淀粉法和无水碳酸钠熔融法。硝酸镁可以提高熔化效果，而氧化镁可以吸收因高温而逸出的物质。砷，形成不挥发的水溶性焦砷酸盐(As2O3 74-)。在灰化之前，样品必须完全干燥，否则在高温下很容易引起爆炸飞溅，导致样品的损失或污染。由于砷元素的损失程度与灰化温度和时间有关，选择最佳灰化条件和缩短灰化时间可以提高砷测定的准确度。中药含有大量的有机成分。有机成分中的羟基、羰基、羧基、氨基、杂环等活性基团可与砷离子形成络合物，在药材种植过程中，受环境因素的影响，可富集一定量的砷。这些砷络合物和富集物质在有机破坏后由于某种原因可能是游离的。对于只测定雄黄的中成药，如果将灰化消解后测定的砷含量作为雄黄中的砷含量，结果可能不准确。1.3湿法消化湿法消解是在加热条件下用酸性试剂破坏有机物，达到无机样品的目的。它常用于微量元素分析的前处理。它适应性强，重现性好，不易损失挥发性元素和容量该装置具有吸附量少、耗酸量大的优点。该方法中常用的消解酸有硝酸、高氯酸、硫酸或混合有少量过氧化氢、盐酸、氢氟酸微波是一种电磁波消解溶液系统，频率为300兆赫和300千兆赫，波长范围为100厘米至1毫米(即远红外线和无线电波之间)。这是一个循环的消化过程。通过在密封容器中加压加热达到破坏有机物的目的，避免了砷挥发损失和酸蒸汽逸出等问题。与传统的干法和湿法消解相比，微波消解与湿法消解和干法灰化消解相比，具有试剂使用速度快、空白值小、测定挥发性元素砷的准确度高等优点。消化氧化剂通常是硝酸或含硝酸的混合酸。微波消解不仅可以提高检测水平，还可以减少酸的用量，防止有机物在密闭容器中分解时产生大量气体，导致消解混合物飞溅，堵塞微波罐的排气孔，造成爆炸。消解酸具有强氧化性，在测定过程中必须消除。沸点是硫酸、高氯酸和硝酸。为避免砷损失，应选择沸点较低的硝酸作为主要消化酸。1.5其他方法除了上述常见的消化方法外，还可以看到其它消化方法，如高压消化法。该方法采用密闭系统的压力消解罐，有利于挥发性元素砷的测定。氧气瓶燃烧法最早发现于20世纪90年代。目前，这种方法可以通过H2O2产生的O2增加燃烧的需氧量，氨吸收CO2生成。回流消解法，系统封闭，与湿法灰化法相比，采用银盐法测定砷含量，该方法具有较高的测定值。对于难以与消化剂混合的样品，消化是特殊的。它可以用有机溶剂溶解，然后消化，如姜油和姜油树脂。2测定可溶性砷盐的预处理方法浸出法该浸出方法利用浸出液解离一些与待测元素结合的键，对待测元素或含有待测元素的组分具有良好的溶解能力，并从样品中提取出含有待测元素的部分。由于提取方法没有经历任何剧烈反应，因此通过它提取的唯一元素是那些以游离形式存在或其结合键容易被破坏的元素，或者包含可溶解在提取溶液中的待检测元素的分子。被提取元素的提取效率受元素、样品基质、样品粒度、提取液类型和浓度、提取时间和提取温度的影响。水、盐酸、人工胃液等是中药中用于砷分析的主要提取物。砷形态测定的3种预处理方法不同形态的砷具有不同的物理化学性质和毒性。准确测定不同剂型中药中的砷含量，有利于客观评价中药中砷的安全性。在进行砷形态分析之前，先分析可溶性砷盐，然后用不同的分离方法分离无机砷和有机砷，或者分离三价砷和五价砷。除了通过预处理进行砷形态分离之外，还可以通过改变检测条件(如液相色谱和气相色谱)来完成砷形态分析。通过预处理进行的砷形态分析主要有两种：离子交换树脂分离和巯基棉分离4其他预处理方法氢化物发生法已广泛应用于砷的分析。该方法主要有三种反应体系：活性金属-酸体系、硼氢化物酸体系、电化学方法生成体系，反应机理的共同点是在自然界中，砷的价态主要是三价和五价，这两种价态会产生砷化氢气体，但三价砷比五价砷形成氢化物的速度更快，因此在测定砷之前需要进行预还原。经过处理后，样品中的砷为三价砷。常见的预还原剂包括硫脲、抗坏血酸、碘化钾、L-半胱氨酸、谷胱甘肽、Fe2等。其中，L-半胱氨酸具有高效的预还原能力，中国药典2005年版附录IX B原子吸收分光光度法中砷测定的前处理方法有A法(微波消解法)和B法(湿法消解法)。在方法A下，取试样粗粉0.5g，硝酸3 5mL。对于复杂的中药基质，可能存在取样量过大和消化不完全的问题。对于不同类型微波消解仪器的不同消解条件，样品的消解结果也可能不同。在方法B下，其消解装置是开放式消解，这可能导致砷挥发损失。消化温度也可能影响样品的消化程度。附录IX F中的砷盐检查方法仅根据不同品种下规定的方法制备。中国药典2010年版中的电感耦合等离子体质谱缺少预处理方法的指导原则或具体方法，与增加负荷的预处理方法相同。在预处理方法下，结合实验室条件和样品基质类型选择合适的消解方法，没有具体的操作方法。参考：1李宗王秀华。中药及其制剂中砷测定的前处理方法概述。中国药物警戒，2010，7 (2) 109-1112赖宇宏。中药砒霜检验中的有机破坏问题