第9章醇 酚 醚(7hr)ppt课件

.,第九章醇酚醚,（7学时）,本章要点：,掌握醇、酚、醚的分类和命名,掌握醇、酚、醚的化学性质,掌握醇、酚、醚的结构特点,掌握醇、酚、醚的波谱性质,醇:,O-H键断裂反应取代脱水氧化邻二醇的反应,酚:,O-H键断裂反应芳环亲电取代氧化显色反应,醚:,链醚的反应环氧化物的开环反应,.,1、组成相同。均含有C、H、O三种元素；,2、C、O间均以单键C-O相连；,3、醇、酚含有相同的官能团羟基。,醇（ROH）：-OH（醇羟基）,酚（ArOH）：-OH（酚羟基）,（-OH连在脂肪烃基或芳烃基侧链上）,（-OH直接连在芳烃上）,结构共性：,醚：,(Ar)R-O-R(Ar),（醇、酚的烃基衍生物）,不同：,.,第一节醇（ROH）,1、根据-OH所连的烃基结构：,饱和脂肪醇,不饱和脂肪醇,脂肪醇,芳香醇,一、醇的分类,脂环醇,e.gCH3CH2CH2OH,e.gCH2=CHCH2OH,（-OH连在脂环烃基上）,（-OH连在芳烃基侧链上）,e.g,e.g,CH2OH,OH,.,2、根据-OH所连的碳原子种类：,伯醇1oROH,仲醇2oROH,叔醇3oROH,3、根据分子中所含羟基的数目：,一元醇、二元醇多元醇等,（RCH2OH）,（R2CHOH）,（R3COH）,注：,a.-OH连在同一碳原子上的多元醇不易存在；,b.-OH连在不饱和碳原子上的醇不易存在；,C,OH,OH,C,O,-H2O,CC,OH,CC,O,H,.,二、醇的命名,命名原则：,（一）普通命名法,（简单醇类）,例：,CH3CH2CH2CH2OH,CH2=CHCH2OH,CH2OH,CH3CH2CHCH3,(CH3)2CHCH2OH,(CH3)3COH,OH,(正)丁醇,仲丁醇,异丁醇,叔丁醇,烯丙醇,苯甲醇,（苄醇）,.,（二）系统命名法,命名原则：,1、脂肪醇：,选择-OH所连碳在内的最长链，若有不饱和键，则应同时包含其在内；近羟基端编号。称“某醇”。,（关键点：以醇为母体）,2、芳香醇：,芳香基为取代基，按脂肪醇方法命名。,3、脂环醇：,选择-OH所连环为母体，称“环某醇”。-OH编号为1，同时使其它取代基编号尽可能小。,4、多元醇：,选择含所有-OH所连碳在内的最长链，称“某几醇”，从首先出现-OH端编号。,.,多官能团化合物母体优先顺序：,羧酸,（RCOOH）,磺酸,（RSO3H）,羧酸衍生物,醛,酮,醇,（R-OH）,卤代烃,（R-X）,硝基化合物,（R-NO2）,烃,（R-H）,酚,（Ar-OH）,（P162,356）,胺,（R-NH2）,醚,（R-O-R）,.,例：,CC,CH2CH3,CHCH3,CH3,H,OH,OH,CH2,CH3,OH,C6H5,3,5-二甲基-2-庚醇,3-戊烯-2-醇,1,2-二苯基-2-丙醇,1,2,3,4,5,6,7,1,2,3,4,5,1,3,2,(R)-,Br,OH,4-溴环己醇,H,H,顺-,(Z)-,3-乙基-,.,例：,OH,OH,CH3CHCHCHCH3,OH,OH,CH3,5-甲基-2-异丙基环己醇,2,4-环己二烯醇,4-甲基-2,3-戊二醇,1,2,3,4,5,6,1,2,3,4,5,6,1,3,4,5,2,（薄荷醇）,OH,（龙脑；冰片）,二环2.2.1-2-庚醇,1,2,3,4,5,6,7,1,7,7-三甲基-,.,三、醇的结构,结构特点：,1、O为sp3杂化，在形成O-H和C-O键的同时，还有2对孤电子对分别填充在2个sp3杂化轨道中。,2、O-H和C-O键均为易断裂的极性共价键。,O,R,H,反应中醇的两种共价键断裂方式,.,四、醇的波谱性质,（一）1HNMR谱,RO-H,3.44,0.55.5,（-OH的-I效应使-H值移向低场）,（特征）,1、-H：,（不特征）,常见的值：,2、羟基H：,.,例：乙醇的核磁共振谱图,注：,醇中活性的羟基H质子的信号往往是一个单峰,醇分子间-OH质子能发生快速交换,一般观察不到相邻质子与羟基H之间的相互偶合作用,.,（二）IR谱,O-H,36503500cm-1,(s，尖),C-O,12601000cm-1,游离态：,（特征）,35003200cm-1,(s，宽),缔合态：,（1200cm-1）,1050cm-1,1100cm-1,1150cm-1,伯醇,仲醇,叔醇,醇IR谱的特征吸收主要有：,.,例：正丁醇的红外光谱图,CH3CH2CH2CH2OH,O-H,C-H,C-O,3300cm-1,(宽),2950cm-1,1050cm-1,.,五、醇的化学性质,反应类型：,酸性和与活泼金属的反应,与无机含氧酸的成酯反应,取代反应,（-消除反应）,氧化反应,邻二醇的反应,脱水反应,.,（一）酸性和与活泼金属的反应,（1）反应试剂：,Na、Mg、Al等活泼金属,（2）反应：,RO-H+NaNaOR+H2,HO-H+NaNaOH+H2,(温和),(剧烈),(R),(R1),(R2),H,H,H,（3）反应活性：,H2OCH3OHRCH2OHR2CHOHR3COH,醇的给质子能力,酸性：,NaOHCH3ONaRCH2ONaR2CHONaR3CONa,+I效应，空间位阻,碱性:,.,（二）与无机含氧酸的成酯反应,常见无机含氧酸：,亚硝酸,HNO2,硝酸,HNO3,硫酸,H2SO4,磷酸,H3PO4,（HO-NO）,（HO-NO2）,反应实质：,醇与酸的分子间脱水反应,.,HO-NO,HO-NO2,HO-S-OH,O,O,HO-P-OH,O,OH,反应：,ROH,ROH,ROH,ROH,+H2O,RO-NO,+H2O,RO-NO2,RO-S-OH,O,O,ROH,RO-S-OR,O,O,-H2O,-H2O,RO-P-OH,O,OH,2ROH,RO-P-OR,O,OR,-H2O,-2H2O,注：H3PO4往往不能与醇直接发生成酯反应。,亚硝酸酯,硝酸酯,硫酸氢酯,硫酸酯,磷酸一烷基酯,磷酸三烷基酯,.,应用：,CHOH,CH2OH,CH2OH,CHONO2,CH2ONO2,CH2ONO2,HO-NO2,+3H2O,硝酸甘油,（抗心绞痛药）,(CH3)2CHCH2CH2OH,HO-NO,(CH3)2CHCH2CH2ONO,亚硝酸异戊酯,（抗心绞痛药）,CH3OH,CH3O-S-OCH3,O,O,+2H2O,（常用甲基化试剂）,+H2SO4,硫酸二甲酯,（(CH3)2SO4）,.,（三）醇的取代反应,反应试剂：,反应：,R-OH+HXRX+H2O,反应特点：,a.反应可逆且存在SN1和SN2两种反应机理；,b.反应活性：,c.反应过程中存在重排及消除副反应，应用少。,1、与氢卤酸的反应,HX（X=Cl、Br、I）,（SN1为主）,卤代反应,醇：,HX：,HIHBrHCl,（SN反应）,.,2、与卤代剂的反应,反应试剂：,反应：,R-OH,反应特点：,a.反应不可逆，产率高；,b.反应过程中无重排及消除副反应，应用多。,PX3SOCl2,RCl+SO2+HCl,RX+H3PO3,SOCl2,PX3,（亚磷酸）,（P(OH)3）,（氯化亚砜）,.,（四）醇的脱水反应,反应催化剂：,反应：,反应机理：,1、分子内脱水,浓H2SO4/,成烯反应,CC,OH,H,浓H2SO4,CC,+H2O,H+,-H+,-H2O,（-消除反应）,E1反应机理为主,.,反应活性：,注：由于有C+形成，反应存在重排现象。,反应取向：,例：,CH3,OH,例：,H3C,浓H2SO4,CH3,H3C,CH3,CH3,+,CH3CH2CHCHCH3,OH,CH3CH2CH=CCH3,CH3,CH3,浓H2SO4,强调：,正常产物,重排产物,3ROH2ROH1ROH,遵循Zaitsev规则,（与RX同）,反应式只需写出符合规则的主产物即可。,.,例：,H2SO4,CH2OH,正常产物,+,H2O,-H,（1正碳离子）,重排（-H迁移）,-H,（更稳定的烯）,+,CH2OH,H+,+,（3正碳离子）,重排（烷基迁移）,-H,（五元环更稳定）,（2正碳离子）,+,重排产物,.,反应催化剂：,反应实质：,应用：,成烯反应为主，成醚一般为成烯反应的副反应。,2、分子间脱水,浓H2SO4/,成醚与成烯互为竞争反应,浓H2SO4,+H2O,例：,CH3CH2OH,CH2=CH2,C2H5OC2H5,170,140,成醚反应,.,（五）醇的氧化反应,醛,（1）反应：,CH,H,OH,R,K2Cr2O7,H2SO4,R-C-H,K2Cr2O7,H2SO4,RCOOH,CH,R1,OH,R,K2Cr2O7,H2SO4,R-C-R1,O,CR2,R1,OH,R,K2Cr2O7,H2SO4,（）,伯醇,仲醇,叔醇,1、强氧化剂：,羧酸,酮,K2Cr2O7/H2SO4,O,（不用K2MnO4/H2SO4）,.,（2）反应特点：,不同醇氧化结果不同,（3）反应实质：,（4）应用：,去氢氧化,伯、仲醇与叔醇的鉴别试剂,正丁醇,叔丁醇,橙红蓝绿,K2Cr2O7,H2SO4,（）,现象：,K2Cr2O7/H2SO4,ROH,Cr3+,橙红（澄清）,蓝绿（混浊）,正丁醇,叔丁醇,例：,.,例：,(CH3)2CHCH2OH,CrO3,吡啶,2、选择性温和氧化剂：,（C5H5N或）,（1）反应特点：,a.能使伯醇只氧化到醛而不再进一步被氧化,或CrO3/吡啶,CrO3/稀H2SO4,或MnO2,（2）反应：,(CH3)2CHCHO,CrO3,稀H2SO4,MnO2,OH,O,.,（六）邻二醇的反应,1、邻二醇的氧化,HIO4为氧化剂,反应：,HIO4,（高碘酸）,醛,酮,+,氧化条件：,a.邻二(多)醇类,b.能形成环状过渡态的邻二醇,例：,HIO4,乙醛,丙酮,+,.,HIO4,+,例：,HIO4,O,HIO4,（）,HIO4,（）,(控构基团）,HIO4,（）,.,2、频哪醇(Pinacol)重排,频哪醇：,反应：,H2SO4,2个羟基均连在叔碳原子上的邻二醇,频哪酮,频哪醇,例：,H2SO4,反应机理：,正碳离子的形成及重排,(H2O),.,例：,H+,H2O,-CH3迁移,重排,CH3-CC-CH3,CH3,OH,CH3,+,H+,：,（八隅体，相对更稳定）,：,.,频哪醇(Pinacol)重排反应的取向：,（1）优先形成较稳定的正碳离子,例：,H+,-CH3迁移,重排,H2O,OH,CH3,.,（2）基团迁移能力：芳基烷基,例：,H+,-ph迁移,重排,H2O,.,例：,H+,-CH3迁移,重排,H2O,开环，-CH2-迁移,重排,.,3、与Cu(OH)2的反应,（1）反应试剂：,新制Cu(OH)2,（2）反应条件：,（4）应用：,浅蓝,（3）反应：,邻二醇或邻多醇类,C-OH,C-OH,+Cu(OH)2,CO,CO,Cu,+H2O,深蓝,邻二醇或邻多醇类的鉴别试剂,.,例：,乙醇,乙二醇,Cu(OH)2,浅蓝深蓝,（）,乙醇,乙二醇,浅蓝深蓝,（）,1,3-丙二醇,丙三醇,（甘油）,1,3-丙二醇,丙三醇,Cu(OH)2,异丙醇,丙三醇,Cu(OH)2,浅蓝深蓝,（）,叔丁醇,橙红蓝绿,K2Cr2O7,H2SO4,（）,.,六、醇的制备,1、酸催化水化,R-CH=CH2,R-CHCH2,OH,H2O,H2SO4,特点：,a.遵循马氏规则,b.多制备2、3ROH,（一）由烯烃制备,2、硼氢化-氧化,R-CH=CH2,B2H6/THF,H2O2/OH-,特点：,a.反马氏规则,b.多制备1、2ROH,R-CHCH2,OH,H,H,.,例：,H2O,H2SO4,B2H6/THF,H2O2/OH-,CH2OH,H2O,H2SO4,B2H6/THF,H2O2/OH-,.,1、醛酮与格氏试剂反应,2、醛酮的还原,C=O,H3O+,RMgX,C,R,特点：,制备1、2、3ROH,RCHO,RCH2OH,H,RCOR,RCHOH,H,醛,R,酮,特点：,只制备1、2ROH,（二）由醛酮制备,OH,（三）由卤代烃制备,（少）,伯醇,仲醇,.,第二节酚,一、酚的分类和命名,（一）酚的分类：,按分子中所含-OH的数目,一元酚,多元酚,（二）酚的命名：,1、简单酚类：,以酚为母体，使酚羟基编号最小,（ArOH）,（P249）,.,OH,OH,OH,CH3,OH,OH,C2H5,H3C,CH3,一元酚：,苯酚,2-萘酚,2-甲基苯酚,（邻甲酚）,5-甲基-2-乙基苯酚,8-甲基-2-萘酚,（-萘酚）,.,2、复杂酚类：,以侧链为母体，酚羟基为取代基进行命名,例：,HO,OH,OH,OH,OH,CH3,HO,CH3,多元酚：,（邻苯二酚）,3-甲基-2-(3,4-二羟基苯基)-3-戊醇,OH,CH-C-CH2CH3,CH3,1,2-苯二酚,4-甲基-1,3-苯二酚,1,2,3,4,5,.,二、酚的结构,结构特点：,1、羟基氧O为sp2杂化,sp2,p,2、羟基氧可以与苯环形成p-共轭,H,p-共轭,O,e,.,3、p-共轭的结果是：,（1）-OH氧电子云偏向苯环，氧周围电子云密度，导致O-H键极性，更易断裂。,（2）C-O键共价电子云密度，键牢度，不易断裂。,O,-,-,-,H,（3）-OH使苯环电子云密度，产生的是邻对位效应，亲电取代活性高于苯。,.,三、酚的波谱性质,（一）1HNMR谱,Ar-O-H,412,（影响因素：-I效应、氢键、溶剂、温度等）,（不特征）,常见的值：,（二）IR谱,O-H,36503590cm-1,(s，尖),C-O,12501220cm-1,游离态：,（特征）,35503200cm-1,(s，宽),缔合态：,（1200cm-1）,酚的特征吸收主要有：,（与醇类似）,（与醇不同）,.,例：苯酚的红外光谱图,OH,芳环,O-H,C-O,C=C,3300cm-1,1250cm-1,=C-H,C-H,3030cm-1,.,四、酚的化学性质,1、酚的酸性,（一）O-H键断裂的反应,（1）苯酚的酸性：,反应：,OH,ONa,NaOH,+,+,H2O,现象：,OH,NaOH,ONa,CO2,H2O,OH,NaHCO3,+,强酸,清,浊,pKa值：,醇水苯酚硫酚H2CO3,161915.79.898.36.35,浊,弱酸,强碱,弱碱,（与醇钠不同）,.,结论：,a.苯酚呈弱酸性,酸性强度：H2CO3苯酚H2O醇,b.,（注意：酸性强度与羧酸的不同）,苯酚能溶于NaOH溶液而不溶NaHCO3溶液,例：,苯酚,结论：,甲醇,碳酸,异丙醇,水,酸性相对强弱？,.,（2）一取代苯酚的酸性：,H2CO3,(pKa=6.35),（P251）,.,影响因素：,取代基-Y的电子效应,吸电基：,使苯环电子云密度，O-H键极性，酸性。,推电基：,使苯环电子云密度，O-H键极性，酸性。,电子效应的传递：,通过苯环的C-C键,通过苯环的C-C键,（C和I；交替极化）,（仅I）,(主),(次),取代基-Y的位置,(o-、m-、p-),（邻位效应）,.,a.硝基苯酚,酸性：p-o-m-苯酚,解释：,-C效应,（强）,-I效应,（强）,通过苯环对-OH产生强吸电子效应,p-：,（-C+-I）,（-共轭）,硝基主要通过苯环C=C电子云交替极化影响-OH，影响最强,酸性最强,e,.,o-：,（-C+-I）,使硝基对-OH的吸电子效应影响略弱于对位,酸性：p-o-,+邻位效应,（空间位阻、氢键等),m-：,仅-I,酸性：p-o-m-,硝基仅通过苯环C-C键的传递影响-OH，影响最弱,.,b.甲基苯酚,酸性：苯酚m-p-o-,解释：,+C效应,（弱）,+I效应,（弱）,通过苯环对-OH产生弱推电子效应,p-：,（+C+I）,（-超共轭）,甲基主要通过苯环C=C电子云交替极化影响-OH,酸性弱于苯酚,e,.,o-：,（+C+I）,使甲基对-OH的推电子效应影响略强于对位,酸性：o-p-,+邻位效应,（空间位阻、氢键等),m-：,仅+I,酸性：m-o-p-,甲基仅通过苯环C-C键的传递影响-OH，影响最弱,.,c.甲氧基苯酚,酸性：m-o-苯酚p-,解释：,+C效应,（强）,-I效应,（中）,-OCH3与-OH相对位置不同，通过苯环所产生的电子效应不同,p-：,（+C+-I）,（p-共轭）,甲氧基主要用+C通过苯环C=C电子云交替极化影响-OH,酸性弱于苯酚,.,o-：,甲氧基仅对-OH产生略强于H的吸电子效应,酸性：o-苯酚p-,+邻位效应,（空间位阻、氢键等),m-：,仅-I,甲氧基仅通过苯环C-C键的传递影响-OH，产生的是吸电子诱导效应,（+C+-I）,.,d.氯代苯酚,酸性：o-m-p-苯酚,解释：,+C效应,（强）,-I效应,（强）,（p-共轭）,卤素的+C与-I基本相当，通过苯环C=C电子云交替极化对-OH的影响很小,-Cl主要通过苯环C-C键的传递影响-OH，产生的是吸电子诱导效应,酸性：o-m-p-苯酚,.,结论：,一取代苯酚的酸性强弱规律,卤素-X为取代基,p-：,邻位效应,其它取代基：,主要通过-I效应经苯环C-C键影响-OH,酸性：o-m-p-苯酚,（例外）,m-：,C效应+I效应,（主）,（主要通过苯环C-C键影响-OH）,I效应为主,（主要通过苯环C-C键影响-OH）,o-：,（复杂）,（电子效应+空间效应+氢键等）,*,*,.,例1：,比较下列化合物的酸性：,OH,CH2OH,OH,OH,OH,OCH3,Cl,NO2,H2CO3,例2：,OH,OH,OH,OH,OCH3,NO2,CH3,OH,Cl,.,例：,比较下列卤代烃SN1反应活性：,CH2Cl,OCH3,Cl,NO2,结论：,CH3,CH2Cl,CH2Cl,CH2Cl,CH2Cl,.,（3）多取代苯酚的酸性：,例：,（复杂）,酸性H2CO3,pKa=7.15,（pKa=6.35）,酸性H2CO3,pKa=4.09,酸性H2CO3,pKa=0.38,（强酸）,苦味酸,（强力炸药）,.,2、酚醚的形成,反应：,ArOH,ArONa,NaOH,反应实质：,RX的SN2反应,常用的甲基化试剂：,RX,ArOR,SN2,反应条件：,RX以卤代甲烷或伯卤代烃为主,应用：,形成稳定的芳醚来保护高活性的酚羟基,CH3I,（甲基醚）,(CH3)2SO4,硫酸二甲酯,碘代甲烷,（克莱森重排不要求）,.,反应：,OH,NaOH,CH3I,(CH3)2SO4,NaOH,OCH3,例：,OH,CH3,OH,COOH,OH,CH3,(CH3)2SO4,NaOH,CH3,OCH3,KMnO4,COOH,OCH3,HI,COOH,OH,.,3、酚酯的形成和Fries重排,反应试剂：,酰卤,酸酐,RCOX,(RCO)2O,反应：,（1）酚酯的形成,OH,RCOX,(RCO)2O,+RCOOH,+HX,（酰化剂）,.,反应特点：,应用：,（2）Fries重排,AlCl3,+,酚醛(酮)的合成,a.相当于酚酯自身的傅-克酰基化反应,b.邻对位酰基化产物为主,例：,AlCl3,+,AlCl3,.,（二）酚芳环上的亲电取代反应,特点：,-OH为致活基，亲电取代活性高于无取代苯,1、卤代：,比较：,Br,Br2,FeBr3,反应：,Br2,H2O,OH,Br,Br,Br,OH,+,Br2,CS2,OH,Br,Br,OH,OH,一卤代：,（对位为主）,（80%）,（1）试剂为溴水,（1）试剂纯溴,（3）形成三卤代物,（3）形成一卤代物,（2）无需催化剂,（2）需用催化剂,(CCl4),.,2、磺化：,浓H2SO4,OH,OH,SO3H,OH,OH,SO3H,SO3H,SO3H,25,100,100,100,特点：,反应可逆，且-SO3H为良好的离去基，可以被其它基团取代，也可以用稀酸直接除去。,HNO3,OH,NO2,NO2,O2N,苦味酸,SO3H,OH,Br2,Fe,OH,H3O+,Br,Br,邻溴苯酚,.,3、硝化：,比较：,反应：,+,稀HNO3,OH,NO2,NO2,OH,OH,（1）试剂为稀硝酸（20%）,（1）试剂为浓HNO3/浓H2SO4（混酸）,（2）无需催化剂，无需加热,（2）需用催化剂，需加热,特点：,室温,NO2,浓HNO3/浓H2SO4,5560,特点：,.,4、傅-克（Friedel-Crafts）反应：,保护反应：,CH3Cl,OH,C2H5,（1）无水AlCl3一般不直接催化反应,（2）常将-OH醚化保护后再进行傅-克反应,特点：,NaOH,OCH3,OCH3,C2H5Cl,AlCl3,OH,浓HI,OCH3,傅-克烷基化：,C2H5,傅-克酰基化：,酚酯的Fries重排,.,（三）酚与FeCl3的显色反应,反应范围：,所有酚类,反应现象：,酚,FeCl3,显色,（蓝紫、蓝、紫、绿等）,一元酚类,FeCl3,显蓝紫色,反应特点：,1、该反应机理及产物尚不确定；,2、该反应灵敏，是酚类的首选鉴别试剂；,3、具有烯醇结构-C=C-的化合物亦有此反应。,OH,OH,.,（四）酚的氧化反应,特点：,酚-OH易被氧化且产物复杂。,K2Cr2O7/H2SO4,反应：,OH,O,O,OH,OH,实验室常用氧化剂：,OH,OH,K2Cr2O7,H2SO4,O,O,K2Cr2O7,H2SO4,O,O,K2Cr2O7,H2SO4,对苯醌,（1,4-苯醌）,邻苯醌,（1,2-苯醌）,.,五、酚的制备,（一）重氮盐的水解,反应：,NH2,N2HSO4,NaNO2/H2SO4,OH,H3O+,05,（二）苯磺酸盐的碱熔法,反应：,SO3H,NaOH/,OH,H3O+,+,-,（P262）,.,第三节醚,（Ar）ROR(Ar),醚键,一、醚的分类,醚,链醚,环醚,混醚,（对称醚）,（不对称醚）,单醚,（R=R）,（RR）,（氧原子在环中）,例：,（P264）,O,O,.,二、醚的命名,（一）链醚,1、简单醚类,普通命名法,（1）单醚,（R=R）,烃+醚,(二)某醚,例：,CH3CH2OCH2CH3,（二）乙醚,（二）苯醚,命名原则：,.,（2）混醚,（RR）,烃基+醚,某醚,例：,CH3CH2OCH(CH3)2,乙异丙醚,苯甲醚,命名原则：,烃基列出次序：,(CH3)3COCH3,甲叔丁醚,CH2=CH-O-CH2CH=CH2,烯丙基乙烯基醚,.,2、复杂醚类,系统命名法,烃为母体,某烃氧基某烃,例：,CH3CH2OCHCH2CHCH3,2-甲基-4-乙氧基己烷,4-(4-甲氧基苯基)-2-戊烯,命名原则：,母体：较大、较复杂的烃基,烃氧基：较小、较简单的烃基+氧（RO-）,CH3,CH2CH3,CHCH=CHCH2,CH3O,CH3,.,例：,CH3CH2OCH(CH3)2,乙异丙醚,苯甲醚,注：简单醚类亦可用系统命名法命名,(CH3)3COCH3,甲叔丁醚,CH3CH2-O-CH2CH=CH2,乙基烯丙基醚,CH3CH2OCH2CH3,乙醚,苯醚,乙氧基乙烷,苯氧基苯,2-乙氧基丙烷,2-甲基-2-甲氧基丙烷,3-乙氧基-1-丙烯,甲氧基苯,普通：,系统：,普通：,系统：,普通：,系统：,.,（二）环醚,例：,特点：,环氧乙烷,四氢呋喃,1,4-二氧六环,b.特殊醚有特定的命名方式,a.命名多用俗称,环氧化物,结构特点：,（存在三元氧环）,环氧乙烷及其烃基衍生物,O,O,（THF）,环氧化物的命名,O,.,例：,环氧乙烷,2-甲基环氧乙烷,2,2-甲基环氧乙烷,2,3-二甲基-2-乙基环氧乙烷,命名原则：,以环氧乙烷为母体，使氧原子的编号为1，同时使其它取代基编号尽可能小。,O,.,三、醚的波谱性质,（一）1HNMR谱,3.44,（-H的值与醇类似）,（特征）,常见的值：,（二）IR谱,C-O,10001300cm-1,（与醇类似）,（与醇不同）,.,四、醚的化学性质,（一）链醚的化学性质,1、化学稳定性,醚,+,（2）与烷烃不同，由于醚键的存在，醚可以与浓强酸发生化学反应。,强碱,强氧化剂,强还原剂,室温,（）,结论：,（1）与烷烃类似，呈反应惰性；,（Ar）R-O-R(Ar),.,.,醚的质子化,冷、浓强酸（HCl、H2SO4、HClO4等）,反应试剂：,反应特点：,反应：,R-O-R+,R-O-RCl,HCl(冷浓),+,-,H,.,R-O-R+,R-O-RCl,HCl,+,-,H,.,例：,乙醚,戊烷,冷浓H2SO4,乙醚,戊烷,分层,不分层,强调：该方法往往仅限于醚和烷的鉴别。,例：,邻甲酚,苯甲醇,苯甲醚,FeCl3,显蓝紫色,（）,邻甲酚,苯甲醇,苯甲醚,K2Cr2O7,H2SO4,（）,苯甲醇,苯甲醚,.,3、醚键的断裂,特点：,浓强酸/,反应试剂：,反应机理：,亲核取代反应,反应：,R-O-R+,ROH,HI(浓),ROR,R-O-R,+,H,RI,+,H,+,I,-,a.大多数醚键的断裂按SN2机制进行,b.亲核试剂首先进攻空间位阻较小的烃基,ROH,RI,+,（常用浓HI）,.,常见醚键的断裂方式：,（1）甲基醚类（(Ar)R-O-CH3）,反应：,HI,CH3I,(Ar)ROH,+,(Ar)R-O-CH3,应用：,例：,OH,OH,COOH,OH,NaOH,CH3Cl,AlCl3,OCH3,CH3,KMnO4,H2SO4,OCH3,COOH,HI,OH,COOH,常用于酚羟基的保护。,CH3Cl,OCH3,.,（2）伯烷基脂肪醚类,反应：,HI,RCH2I,ROH,+,R-O-CH2R,（3）芳基烷基醚类,反应：,HI,RI,ArOH,+,ArOR,例：,HI,CH3CH2I,OH,+,CH3CH2-O-CHCH2CH3,CH3,CH3CH2CHCH3,例：,O-CH2CH3,HI,CH3CH2I,+,OH,（R-O-CH2R）,（Ar-O-R）,.,4、过氧化物的形成,反应：,CH3CH2OCH2CH3,O2,CH3CH2OCHCH3,CH3CH2OCHCH3,CH3CH2OCHCH3,O,O,O,O,H,+,特点：,形成的双氧键受热断裂时会放出大量的热量而产生爆炸，故作为溶剂使用时应格外小心。,.,（二）环醚的化学性质,环氧化物的开环反应,环氧化物的结构特点：,存在较大内张力的三元氧环，使得环氧化物表现出比其它醚高得多的反应活性，易发生开环反应。,环氧化物开环反应种类：,酸催化开环反应,碱催化开环反应,O,.,1、酸催化开环反应,（1）反应类型：,（2）反应机理：,HOH/H+,HOCH2CH2OH,(Ar)ROH/H+,HOCH2CH2OR(Ar),HOCH2CH2X,HX,亲核取代反应（SN）,H+,H,+,Nu,-,HOCH2CH2CN,HCN,.,（3）反应取向：,CH3OH/H+,HOCH2CHOCH3,HX,当环氧化物结构非对称时，酸催化开环首先发生在含有较多烃基的环碳原子和氧原子之间。,CH3,CH3,CH3,CH3,H3C,即：Nu首先进攻含有较多烃基的环碳原子。,-,.,2、碱催化开环反应,（1）反应类型：,HOH/OH-,HOCH2CH2OH,(Ar)ROH,HOCH2CH2OR,HOCH2CH2NH2,H-NH2,R