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文档简介
精选,磷酸的电位滴定,讲解人:韩甜甜分析测试实验室,精选,一、实验目的,1掌握电位滴定法的操作及确定计量点的方法;2学习用电位滴定法测定弱酸pKa的原理及方法。,精选,电位滴定法的特点:,1.终点确定没有主观性,不存在观测误差,结果更准确。2.可进行有色液、混浊液及无合适指示剂的样品溶液测定。3.可用于弱酸或弱碱的离解常数、配合物稳定常数等热力学常数的测定。4.易实现连续、自动和微量滴定,数据处理费时。,电位滴定法属于滴定分析,根据滴定过程中电池电动势的突变来确定终点。电位突跃代替了指示剂的变色。,精选,磷酸(H3PO4)的电位滴定是以NaOH标准溶液为滴定剂,随滴定剂NaOH的不断加入,被测物H3PO4与滴定剂NaOH发生反应,溶液的pH值不断变化。以加入的NaOH的体积V为横坐标,相应的pH值为纵坐标则可绘制pH-V滴定曲线从曲线上不仅可以确定滴定终点,而且也能求算pKa1以及pKa2。,二、实验原理,精选,磷酸H3PO4为多元酸,在水溶液中分步离解H3PO4+H2O=H3O+H2PO4-当用NaOH标准溶液滴定到H3PO4=H2PO4-时,即半中和时,溶液中氢离子浓度就是电离平衡常数Ka1Ka1H+,pKa1=pH第一半中和点对应的pH值即为pKa1,精选,继续用Na0H标准溶液滴定H2PO4-=H3O+HP042-当用NaOH标准溶液滴定到HPO42-=H2PO4-时,即半中和时,溶液中氢离子浓度就是电离平衡常数Ka2此时的Ka2H+,即pKa2=pH故第二半中和点体积对应的pH值即为pKa2,精选,Na0H(0.1molL)滴定H3PO4(0.1molL)的电位滴定曲线,绘制pHV滴定曲线,确定化学计量点,化学计量点一半的体积(半中和点的体积)对应的pH值,即为H3PO4的pKa。,三切线法,精选,三、仪器及试剂,MP511型pH计复合电极电磁搅拌器NaOH标准溶液(0.1021mo1L)磷酸样品溶液,精选,工作电池,根据滴定过程中化学计量点附近的电位突跃来确定终点,滴定装置连接示意图,精选,(-)Ag,AgClHCl溶液膜H+(x)KCl(饱和)Hg2Cl2,Hg(+),外参比电极,指示电极,待测溶液,电极组成,精选,电极构造,复合pH电极,将玻璃电极和甘汞电极组合在一起,构成单一电极体。,优点:体积小,坚固,耐用,有利于小体积溶液pH测定,精选,四.实验步骤,一.用pH=4.00标准缓冲溶液校准pH计二.移取0.1mol/LH3PO410mL于100mL烧杯,加10mL水(记录pH)三.NaOH滴定:每次1.00mL,8次,分别记pH每次0.50mL至pH=3.2每次0.10mL至pH6.0每次1.00mL至pH7.0用pH=9.18的标准缓冲溶液校准pH计每次1.00mL至pH8.0滴一次0.50mL,记pH每次0.10mL至pH=10.8每次1.00mL至pH=11.4,精选,H3PO4电位滴定数据处理表,错位对齐表格,一阶微商,二阶微商,精选,1按表中记录的NaOH标准溶液体积及相应的pH值,pHV法作图求出第一化学计量点消耗的NaOH溶液体积,计算磷酸溶液的确切浓度。2.根据第一、第二半中和点所消耗NaOH的体积,由pHV曲线找出第一个与第二个半中和点对应的pH值,计算磷酸的Ka1和Ka2。,精选,电动势E与pH的关系,结论:在一定条件下(pH112),电动势E与pH成线性关系,Nernst方程,精选,pH计的使用1)接入电源,按键开机。2)按键仪器进入较准模式,屏幕显示闪烁的“CAL1”,提示进入第一点较准。3)将pH电极在纯水中洗净并吸干,浸入pH6.86缓冲溶液中,等测量值稳定并且显示“”图标时,再按键,屏幕显示闪烁的“6.86”,几秒钟后较准完成,显示稳定的pH值和闪烁的“CAL2”图标,进入第二点较准。4)将pH电极在纯水中洗净并吸干,浸入pH4.00缓冲溶液中,等测量值稳定并且显示“”图标时,再按键,LCD显示闪烁的“4.00”,几秒钟后较准完成。,精选,5)按键确认两点校准并进入测量模式。屏幕左下角显示二点校准的指示图标“”。6)测定:将电极取出,用蒸馏水清洗,用吸水纸吸干后插入待测溶液中,此时的读数便
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