《高等有机化学》试卷-A卷参考答案及评分标准

装订线内不要答题XXXX学院普通高等教育20XX20XX学年度第X学期高等有机化学期末考试试卷 A（闭） 命题教师： XXX 命题教研室：有机化学教研室学院：XX学院 专业： 层次：本科 年级：XXX 班级：姓名： 学号： 考试日期： 年 月 日题号一二三四五总分分 值3010101535100得 分一、单项选择题（每题只有一个正确答案。本大题共15小题，每题2分，共30分）1下列四个化合物中，分子偶极矩最大的是（ ）。A B C D2下列四个碳正离子中，最稳定的是（ ）。A B C D3下列四个化合物中，酸性最强的是（ ）。A B C D4下列两化合物发生苯环上的硝化反应时，化合物（1）比化合物（2）快400倍，导致该结果的主要原因是（ ）。A诱导效应 B共轭效应 C场效应 D空间效应5下列基团中，吸电子诱导效应最强的为（ ）。A B C D6下列化合物中，存在s-p超共轭作用的是（ ）。A B C D7下图所示为Williamson醚合成反应，根据反应物与生成物之间的关系分类，该反应属于（ ）。A加成反应 B取代反应 C消除反应 D重排反应8下图所示卤代烃具有旋光性，与水发生取代反应后得的醇没有旋光性，该反应的机理为（ ）。ASN1机理 BSN2机理 CSN1+ SN2机理 DSNi机理9下图所示的反应中，利用14C标记的氯苯与KNH2在液氨下反应得到两种苯胺。推测该反应经历的中间体为（ ）。A苯基正离子 Bs络合物 C苯炔 DMeisenheimer络合物10关于SN1反应历程的描述，错误的是（ ）。A反应分两步进行，以第2步为决速步骤。B反应过程形成两个过渡态，1个中间体。 CSN1反应常有重排产物生成。 D叔卤代烷发生亲核取代反应时，常按SN1反应历程进行。11下列化合物与乙醇发生单分子亲核取代反应，反应速率最快的是（ ）。A B C D12下列四个烯烃化合物，发生亲电加成反应活性最高的是（ ）。A B C D13下列化合物中，发生亲核加成反应活性最高的是（ ）。A B C D14下列亲核取代反应中哪个反应不能发生。（ ）A B C D15下列反应中哪一个是b消除反应（ ）。ABCD二、填空题（每空1分，共10分）1亲核取代反应中，离去基团碱性越（ ），离去基团越易离去。2苯环的亲电取代反应分成加成和消除两步，这两步反应中决定取代反应速率的是（ ）。3同一主族的元素氟、氯、溴及碘，吸电子诱导效应最强的是（ ）。4从化学反应动力学的角度来说，SN1反应为一级反应，E1反应为（ ）。5下列负离子：（a），（b），（c），其中碱性最弱的是（ ），亲核性最强的是（ ）。6酯的水解反应中，键的断裂方式有（ ）和（ ）。7消除反应中，如果主要生成在双键上连有烷基最少的烯烃，说明该消除反应遵守（ ）规则。8E2消除反应中存在反式消除和顺式消除两种类型，优先进行的是（ ）。三、完成反应式（每空1分，共10分）12. 3. 4. 5. 6. 7. 四、问答题（本大题共3小题，每题5分，共15分）1比较下列两个化合物碱性强弱，并分析其原因。2在硝酸与乙酸酐的体系中甲苯的硝化速度是苯进行硝化反应的23倍，硝基甲苯中邻、间和对位异构体分别占63%，3%和34%。分别计算出邻、间、对位的分速度因子。根据计算出的分数率因子，判断甲基对于苯环是活化基团还是钝化基团？甲基是邻对位定位基还是间位定位基？3乙酸三苯基甲酯在H2O18中发生如下图所示的水解反应时，发现O18出现在三苯甲醇分子中，从反应机理角度说明原因。五、写出下列反应的反应历程（本大题共7小题，每题5分，共35分） 1. 2 34567参考答案及评分标准一、单项选择题（每题只有一个正确答案。本大题共15小题，每题2分，共30分）1、B 2、D 3、D 4、C 5、D 6、A 7、B 8、A 9、C 10、A 11、D 12、D 13、B 14、A 15、C二、填空题（每空1分，共10分）1、弱 2、加成 3、氟 4、一级反应 5、 6、酰氧键断裂、烷氧键断裂 7、Hofmann 8、反式消除 三、完成反应式（每空1分，共10分）1、 2、 3、4、 5、 6、7、四、问答题（本大题共3小题，每题5分,共15分）1、（共5分）答：化合物碱性强弱：（2分）在N,N-二甲基-2,6-二叔丁基苯胺的结构中，两个叔丁基体积较大，使得二甲氨基中的氮原子与苯环未共平面（1分）。由于氮原子与苯环不共平面，氮上的未共用电子对不能与苯环共轭，而N,N-二甲基苯胺的氮原子能与苯环共轭，氮原子上的电子云偏向苯环。因此，化合物(a)的碱性弱于(b) （2分）。2、（共5分）答：（1分）（1分）（1分）邻、间、对位的分速度因子都大于1，说明甲基是一个活化基团（1分）。邻、对位的分速度因子明显大于间位的分速度因子，说明甲基是一个邻对位定位基（1分）。3、（共5分）答：酯在酸性条件下水解时，会有酰氧键断裂及烷氧键断裂两种反应历程，乙酸三苯基甲酯水解时是烷氧键的断裂（2分）。反