高中化学沉淀反应

.,第4章沉淀反应,.,无机化学中的四大平衡体系：,酸碱平衡沉淀平衡配位平衡氧化还原平衡,.,在化学平衡及其移动原理的基础上，着重讨论微溶化合物与其溶液间的平衡关系。,.,掌握溶度积、溶解度、同离子效应、盐效应、离子积等基本概念。2.会进行溶度积和溶解度的相互换算。3.掌握溶度积规则及其应用和有关计算。4.了解分步沉淀及沉淀转化的概念。,.,重点：溶度积规则及沉淀生成和溶解的有关计算。难点：分步沉淀的有关计算。,.,目录,4.1微溶化合物的溶解度和溶度积,4.2沉淀的生成和溶解,4.3沉淀反应的某些应用,.,4.1微溶化合物的溶解度和溶度积,.,.,BaSO4(s)溶解平衡的平衡常数表达式为：BaSO4(s)Ba2+SO42-Ksp=Ba2+SO42-,1.溶度积常数:,(沉淀溶解平衡的平衡常数),.,AmBn(s)mAn+nBm-Ksp(AmBn)=An+mBm-n2、溶度积表达式的含义：在一定温度下，难溶电解质的饱和溶液中，各组分离子浓度计量系数（绝对值）次方的乘积为一常数。(Ksp只与温度有关，与浓度无关。),.,溶度积规则,难溶电解质溶液中离子浓度系数次方的乘积称离子积IpIpKsp过饱和溶液，沉淀析出。Ip=Ksp饱和溶液，无沉淀析出，无沉淀溶解。IpKsp(Ag2CrO4)S(AgCl)？S(Ag2CrO4),解:,.,对于同类型的难溶强电解质，标准溶度积常数越大，溶解度也就越大。(如：1:1的AgCl,AgBr,BaSO4）但对于不同类型的难溶强电解质，不能直接用标准溶度积常数来比较溶解度的大小，必须通过计算进行判断。（如1：1型的AgCl与1：2型的Ag2CrO4）,.,只有相同类型、基本不水解的难溶强电解质，可直接根据溶度积大小来比较溶解度的大小。,.,练:1、求CaF2在水中的溶解度。（Ksp(CaF2)=3.9510-11)解：CaF2Ca2+2F-s2sKsp(CaF2)=Ca2+F-2Ca2+.F-2=3.9510-11s.(2s)2=3.9510-11s=2.1510-4(mol.L-1),.,2、某沉淀M3A2在水中的溶解度为2.0010-5mol.L-1,求Ksp解：M2+=3s,A3-=2ss=2.0010-5mol.L-1Ksp=（3s)3(2s)2=3.4610-22常见的难溶电解质的溶度积见附录例:教材,.,.,4.1.4同离子效应对沉淀反应的影响,s=1.110-9molL-1Ksp,例：0.004molL-1AgNO3与0.004molL-1K2CrO4等体积混合，有无Ag2CrO4沉淀生成？(Ag2CrO4的Ksp=1.110-12),解：2Ag+CrO42-Ag2CrO4,Ip=Ag+2CrO42-=(0.002)3=810-9,4.2沉淀的生成和溶解,IpKsp(Ag2CrO4)有Ag2CrO4沉淀生成。,.,例：取5ml0.002molL-1Na2SO4与等体积的0.02molL-1的BaCl2混合，计算SO42-是否沉淀完全(即SO42-500，用最简式计算：,.,Ip=Mg2+OH-2=0.1(1.3310-3)2=1.7810-7,IpKsp(Mg(OH)2)有Mg(OH)2沉淀生成。,.,练习,在10mL0.10molL-1MgSO4溶液中加入10mL0.10molL-1NH3H2O，若使Mg(OH)2沉淀溶解,最少应加入多少摩尔NH4Cl？Mg(OH)2的Ksp=1.810-10，氨水的Kb=1.810-5,答案：0.0016mol,作业：p156,.,4.2.2分步沉淀,在相同浓度的Cl-、Br-、I-的溶液中逐滴加入AgNO3溶液，AgI最先沉淀，其次是AgBr，最后是AgCl。,在不同浓度的Cl-、Br-、I-的溶液中逐滴加入AgNO3溶液，沉淀次序可能不同。,.,沉淀次序：开始沉淀所需沉淀剂的浓度小的先沉淀。,同类型同浓度离子，难溶物Ksp小的先沉淀。,.,例：在含0.05molL-1Pb(NO3)2和0.05molL-1AgNO3混合液中，逐滴加入K2CrO4溶液(设体积不变)，问PbCrO4和Ag2CrO4哪种先沉淀?(PbCrO4的Ksp=1.810-14,Ag2CrO4的Ksp=1.110-12),解：生成PbCrO4时，CrO42-的最低浓度为Pb2+CrO42-1.810-14CrO42-1.810-14/0.05=3.610-13(molL-1),.,生成Ag2CrO4时，CrO42-的最低浓度为Ag+2CrO42-1.110-12CrO42-1.110-12/0.052=4.410-10(molL-1),先产生的沉淀为PbCrO4。,.,4.2.3沉淀溶解1、沉淀溶解的条件：Ip2.8,.,Cu(OH)2Cu2+2OHIp=Cu2+OH2Ksp=5.610-20,pH4.4控制pH范围：2.84.4,.,补充：在1molL-1NiSO4溶液中含有少量的Fe3+杂质，pH值控制在什么范围才能除去Fe3+?（使Fe3+10-5molL-1）,（已知：Fe(OH)3的Ksp=2.810-39，Ni(OH)2的Ksp=5.510-16）,作业：p1563(1)、5(2)、8、12,.,自测题,.,1.Ca3(PO4)2的溶解度为a/2molL-1，其Ksp为A.36a5B.C.D.,Ca3(PO4)23Ca2+2PO42-S3S2S,Ksp=(3S)3(2S)2=108S5=108(a/2)5=,.,2.已知在25时，PbI2的Ksp为1.3910-8，则饱和溶液中，c(I-)是多少molL-1？A.1.5110-3B.3.0210-3C.2.4310-3D.3.5110-3,解：PbI2Pb2+2I-S2S,I-=2S=3.0210-3(molL-1)选B,.,3.0.208%(g/g)的BaCl2溶液中，SO42离子的允许浓度是多少？,Ba+SO42-Ksp(BaSO4)SO42-1.110-10/0.01=1.110-8(molL-1),解：,.,4.过量AgCl溶解在下列各种物质中，问哪种溶液中c(Ag+)最小()A.100mL水B.1000mL水C.100mL0.2molL-1KCl溶液D.1000mL0.5molL-