2020高中化学 精品系列 专题18 有机化学合成与推断（学生版）

专题18.有机化学合成与推断（学生版）【考点定位】化学科试题旨在测试考生对中学化学基础知识、基本技能的掌握情况和所应具有的观察能力、实验能力、思维能力和自学能力；试题还应考查考生初步运用所学化学知识，去观察、分析生活、生产和社会中的各类有关化学问题的能力。 有机合成问题是高考的热点，也是复习中的难点之一。其实有机合成过程主要包括两个方面，其一是碳原子骨架的变化，例如碳链的增长和缩短、链状和环状的互相转化；其二是官能团的引入和消除、官能团的衍变等变化。考查有机合成实质是根据有机物的性质，进行必要的官能团反应，从而达到考查官能团性质的目的。根据给出的有机物的化学性质及与其他有机物间的相互关系，推断未知有机物的结构，是结构与性质关系中考查能力的高层次试题。在历年各地各模式高考卷有机板块中重现率极高。近年高考在有机化学板块中设计有机合成题来考查学生对基础有机化合物分子结构及相应性质的认识和理解，从而考查学生的能力，其难度往往为中等难度和较难，要解好这些题，一是要熟练掌握烃及其衍生物之间的相互转化，二是要提高知识迁移的能力。【考点PK】考点1、官能团的引入：在有机化学中，卤代烃可谓烃及烃的衍生物的桥梁，只要能得到卤代烃，就可能得到诸如含有羟基、醛基、羧基、酯基等官能团的物质。此外，由于卤代烃可以和醇类相互转化，因此在有机合成中，如果能引入羟基，也和引入卤原子的效果一样，其他有机物都可以信手拈来。同时引入羟基和引入双键往往是改变碳原子骨架的终南捷径，因此官能团的引入着重总结羟基、卤原子、双键的引入。（1）引入羟基（-OH）醇羟基的引入：烯烃与水加成、卤代烃水解、醛（酮）与氢气的加成、酯的水解等。酚羟基的引入：酚钠盐过渡中通入CO2， 的碱性水解等。羧羟基的引入：醛氧化为酸（被新制Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液氧化）、酯的水解等。（2）引入卤原子：烃与卤素取代、不饱和烃与HX或X2加成、醇与HX取代等。（3）引入双键：某些醇或卤代烃的消去引入C=C键、醇的氧化引入C=O键等。考点2、官能团的消除：（1）通过加成消除不饱和键。（2）通过消去、氧化或酯化等消除羟基（-OH）（3）通过加成或氧化等消除醛基（-CHO）考点3、官能团间的衍变：可根据合成需要（或题目中所给衍变途径的信息），进行有机物官能团的衍变，以使中间物向产物递进。常见方式有以下三种：（1）利用官能团的衍生关系进行衍变：如以丙烯为例，看官能团之间的转化：上述转化中，包含了双键、卤代烃、醇、醛、羧酸、酯高分子化合物等形式的关系，领会这些关系，基本可以把常见的有机合成问题解决。（2）通过某种化学途径使一个官能团变为两个，如 （3）通过某种手段，改变官能团的位置：如： 考点4、碳骨架的变化：（1）碳链增长：若题目中碳链增长，课本中目前的知识有：酯化反应、氨基缩合反应、不饱和结构与HCN的加成反应、不饱和化合物间的聚合，此外常由信息形式给出，例如羟醛缩合反应、卤代烃与金属钠反应等。例如： （2）碳链变短：碳链变短的形式有烃的裂化裂解，某些烃（如烯烃、苯的同系物）的氧化、羧酸及盐的脱羧反应等。例如： （3）链状变环状：不饱和有机物之间的加成，同一分子中或不同分子中两个官能团互相反应结合成环状结构。例如，OH与OH间的脱水、羧基和羟基之间的反应、氨基和羧基之间的反应等。（4）环状变链状：酯及多肽的水解、环烯的氧化等。当然，掌握上述相关知识后，还要分析要合成的有机物的结构，对比官能团与所给原料的官能团的异同，展开联想，理清衍变关系。同时深入理解并充分运用新信息要注意新信息与所要求合成的物质间的联系，找出其结合点或共同性质，有时根据需要还应从已知信息中通过对比、分析、联想，开发出新的信息并加以利用。只有这样，才能高效率的解决有机合成问题。【2020高考试题解析】（2020福建）31化学一有机化学基础（13分）对二甲苯（英文名称p-xylene，缩写为PX）是化学工业的重要原料。(1)写出PX的结构简式 。(2) PX 可发生的反应有 、 （填反应类型）。(3)增塑剂（DEHP）存在如下图所示的转化关系，其中A 是PX的一种同分异构体。 B 的苯环上存在2 种不同化学环境的氢原子，则B 的结构简式是 。 D 分子所含官能团是 （填名称）。 C 分子有1个碳原子连接乙基和正丁基，DEHP的结构简式是 ( 4 ) F 是B 的一种同分异构体，具有如下特征： a.是苯的邻位二取代物；b.遇FeCl3溶液显示特征颜色；c.能与碳酸氢钠溶液反应。写出F 与NaHCO3溶液反应的化学方程式 H3C CH3【解析】（1）对二甲苯中两个甲基处于苯环的对位，结构简式为 。（2）对二甲苯分子中甲基易被酸性高锰酸钾等氧化，故能发生氧化反应；该分子易与Cl2、Br2、浓HNO3等发生取代反应；由于含有苯环，故能与H2发生加成反应。（3）由于B是由A经氧化得到，故为二元羧酸，当苯环上存在2种不同化学环境的氢原COOHCOOH子时，B为邻苯二甲酸，其结构简式为 。由于D能发生银镜反应，故分子中COOCH2CH(CH2)3CH3COOCH2CH(CH2)3CH3C2H5C2H5含有醛基。由于C能被氧化成醛，则分子中含有-CH2OH，且有1个碳原子连接乙基和正丁基，则分子结构为，由B和C的结构可以推出DEHP的结构为。CCOOHOHO+ NaHCO3 + CO2+ H2OCCOONaOHO（4）F遇FeCl3有显色反应，故分子中含有酚羟基，能与碳酸钠溶液反应说明有羧基，又是苯的邻二位取代物，故分子结构为，它与NaHCO3溶液反应的化学方程式为。【考点定位】本题考查了有机物的分子式、官能团的性质以及有机物结构的推断和化学方程式的书写，重在考查学生的逻辑推理能力。（2020四川）27.（14分）已知：CHO + (C6H5)3P=CHR CH=CHR + (C6H5)3P=O，R代表原子或原子团。W是一种有机合成中间体，结构简式为：HOOCCH=CHCH=CHCOOH，其合成发生如下：其中，M、X、Y、Z分别代表一种有机物，合成过程中的其他产物和反应条件已略去。X与W在一定条件下反应可以生成酯N，N的相对分子质量为168。 请回答下列问题：（1）W能发生反应的类型有 （填写字母编号）A.取代反应B.水解反应C.氧化反应D.加成反应（2）已知为平面结构，则W分子中最多有 个原子在同一平面。（3）写出X与W在一定条件下反应生成N的化学方程式 。（4）写出含有3个碳原子且不含甲基的X的同系物的结构简式： 。（5）写出第步反应的化学方程式 。【答案】：（1）ACD（3分）（2）16（2分）（3）HOCH2CH2OH+HOOCCH=CHCH=CHCOOH+2H2O（3分）（4）HOCH2CH2CH2OH（3分）（5）O=CHCH=O+ (C6H5)3P=CHCOO CH2CH32(C6H5)3P=O+ CH3CH2OOCCH=CHCH=CHCOOCH2CH3（3分）【解析】：根据已知条件和框图可知，由于W为HOOCCH=CHCH=CHCOOH，则Z为CH3CH2OOCCH=CHCH=CHCOOCH2CH3，M为(C6H5)3P=CHCOO CH2CH3，Y为O=CHCH=O，X为HOCH2CH2OH。（1）W为HOOCCH=CHCH=CHCOOH，含有碳碳双键和羧基，能够发生取代反应（酯化反应）、氧化反应（燃烧、使酸性高锰酸钾溶液褪色）、加成反应（与H2、HX、X2等）。（2）W为HOOCCH=CHCH=CHCOOH，所有原子都有可能在同一平面内，共16个原子。（3）HOCH2CH2OH+HOOCCH=CHCH=CHCOOH+2H2O（4）HOCH2CH2CH2OH（5）O=CHCH=O+ (C6H5)3P=CHCOO CH2CH32(C6H5)3P=O+ CH3CH2OOCCH=CHCH=CHCOOCH2CH3【考点定位】本题以有机推断考查有机化学知识。涉及到有机反应类型的判断、有机分子中原子共面的判断、有机化学方程式的书写等。（2020大纲版）29(15分 ) （注意：在试题卷上作答无效）氯化钾样品中含有少量碳酸钾、硫酸钾和不溶于水的杂质。为了提纯氯化钾，先将样品溶于适量水中，充分搅拌后过滤，在将滤液按下图所示步骤进行操作。回答下列问题：起始滤液的pH_7（填“大于”、“小于”或“等于”），其原因是_。试剂I的化学式为_，中发生反应的离子方程式为_。试剂的化学式为_，中加入试剂的目的是_；试剂的名称是_，中发生反应的离子方程式为_；某同学称取提纯的产品0.7759g，溶解后定定容在100mL容量瓶中，每次取25.00mL溶液，用0.1000molL-1的硝酸银标准溶液滴定，三次滴定消耗标准溶液的平均体积为25.62mL，该产品的纯度为_。（列式并计算结果）【答案】（1） CO32 水解显碱性（2）BaCl2 Ba2+CO32 =BaCO3、Ba2+SO42 =BaSO4（3）盐酸 CO32 + 2HCO2+ H2O（4）【解析】（1）样品中含有K2CO3，CO32 水解显水解。（2）加入BaCl2可以除去CO32 、SO42 。（3）除杂时，一般除杂剂均是过量的，则A中应为KCl和BaCl2的混合物，为除去Ba2，试剂II加入K2CO3，将Ba2沉淀。（4）D中为KCl和K2CO3的混合物，为除去K2CO3，试剂III加入HCl，将CO32 变成CO2而除去。（5）加入AgNO3与样品中的Cl生成AgCl沉淀，根据Cl守恒知，n(AgNO3)=n(KCl)，由此得出KCl的质量，进而算出样品中KCl的纯度。【考点定位】物质间的分离，离子方程式书写，除杂，滴定（2020大纲版）30（15分）（注意：在试题卷上作答无效）化合物A（C11H8O4）在氢氧化钠溶液中加热反应后再酸化可得到化合物B和C。回答下列问题：B的分子式为C2H4O2，分子中只有一个官能团。则B的结构简式是_，B与乙醇在浓硫酸催化下加热反应生成D，该反应的化学方程式是_，该反应的类型是_；写出两种能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式_。C是芳香化合物，相对分子质量为180，其碳的质量分数为60.0，氢的质量分数为4.4，其余为氧，则C的分子式是_。（3）已知C的芳环上有三个取代基，其中一个取代基无支链，且还有能使溴的四氯化碳溶液退色的官能团及能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团，则该取代基上的官能团名称是 。另外两个取代基相同，分别位于该取代基的邻位和对位，则C的结构简式是 。(4)A的结构简式是 。【答案】（1）CH3COOH CH3COOH + CH3CH2OH CH3COOCH2CH3 + H2O 酯化（或取代）反应 HOCH2CHO、HCOOCH3 【解析】（1）B能与乙醇发生反应，结合其化合物知，B为乙酸。乙酸的同分异构体中能发生银镜反应的有羟醛及甲酸形成的酯。（2）C中碳原子数为，H原子数为，O原子数为，所以C的化学式为C9H8O4。（3）使溴水褪色，应含有“C=C”，与NaHCO3放出气体，应含有“-COOH”。分子中共含有四个氧原子，多余的两上氧原子应为酚羟基。（4）A在碱中水解，生成B和乙酸，则A应为乙酸形成的酯。【考点定位】有机反应类型，同分异构体，有机物化学式的确定（2020安徽）26（14分）PBS是一种可降解的聚酯类高分子材料，可由马来酸酐等原料经下列路线合成：HOOCCH=CHCOOHHCCH HOCH2CH2CH2CH2OHAD（马来酸酐）一定条件PBSBCH2OH2催化剂HCH一定条件H2催化剂 (已知：RCCH+ R1CR2O 一定条件 RCCCR1R2OH )（1）AB的反应类型是 ；B的结构简式是 。（2）C中含有的官能团名称是 ；D的名称（系统命名）是 。（3）半方酸是马来酸酐的同分异构体，分子中含1个环（四元碳环）和1个羟基，但不含OO键。半方酸的结构简式是 。（4）由D和B合成PBS的化学方程式是 。（5）下列关于A的说法正确的是 。【答案】加成反应（或还原反应） HOOCCH2CH2COOH 碳碳叁键、羟基 1,4-丁二醇 nHOOCCH2CH2COOHnHOCH2CH2CH2CH2OH2nH2O或nHOOCCH2CH2COOHnHOCH2CH2CH2CH2OH(2n1)H2Oac【解析】由图知AB，CD是A、C与H2发生加成反应，分别生成B:HOOC(CH2)2COOH、D:HO(CH2)4OH，为二元醇，其名称为1,4-丁二醇。由已知信息及D的结构简式可推知C由两分子甲醛与HCCH加成而得，其结构为HOCH2CCCH2OH，分子中含有碳碳叁键和羟基。根据题意马来酸酐共含4个碳原子，其不饱和度为4，又知半方酸含一个4元碳环，即4个原子全部在环上，又只含有一个OH，因此另两个氧原子只能与碳原子形成碳氧双键，剩下的一个不饱和度则是一个碳碳双键提供，结合碳的四价结构可写出半方酸的结构简式为。由题知BHOOC(CH2)2COOH为二元羧酸，DHO(CH2)4OH为二元醇，两者发生缩聚反应生成PBS聚酯。A中含有碳碳双键，故能被KMnO4溶液氧化而使酸性KMnO4溶液褪色、与Br2发生加成反应使Br2的CCl4溶液褪色、与HBr等加成；因分子中含有COOH，可与Cu(OH)2、Na2CO3等发生反应；由A（分子式为C4H4O4）完全燃烧:C4H4O43O2=4CO22H2O可知1molA消耗3 mol O2，故ac正确。【考点定位】本题以可降解的高分子材料为情境，考查炔烃、酸、醇、酯等组成性质及其转化，涉及有机物的命名、结构简式、反应类型及化学方程式的书写等多个有机化学热点和重点知识。能力层面上考查考生的推理能力，从试题提供的信息中准确提取有用的信息并整合重组为新知识的能力，以及化学术语表达的能力。（2020天津）8(12分) 萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成a萜品醇G的路线之一如下：已知：RCOOC2H5 请回答下列问题： A所含官能团的名称是_。 A催化氢化得Z（C7H12O3），写出Z在一定条件下聚合反应的化学方程式：_。 B的分子式为_；写出同时满足下列条件的B的链状同分异构体的结构简式：_。 核磁共振氢谱有2个吸收峰 能发生银镜反应(4) B C、E F的反应类型分别为_、_。 C D的化学方程式为_。 试剂Y的结构简式为_。 通过常温下的反应，区别E、F和G的试剂是_和_。 G与H2O催化加成得不含手性碳原子（连有4个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳原子）的化合物H，写出H的结构简式：_。【答案】：（1）羰基、羧基；（2）；（3）C8H14O3；（4）取代反应；酯化反应（取代反应）；（5）；（6）CH3MgX（X=Cl、Br、I）；（7）NaHCO3溶液；Na（其他合理答案均可）；（8）。【解析】：根据题给出的合成路线图和题给物质，（1）A中所含的官能团为：羰基和羧基；（2）A催化氢化得到的是：，Z能发生缩聚反应：；（3）物质B的结构简式为：，其分子式为：C8H14O3；B的同分异构体中符合条件的是：；（4）B转化为C的反应为取代反应；E转化为F是酯化反应，也属于取代反应；（5）根据转化关系，C转化为D的反应为：；（6）根据题给的已知信息，可知Y试剂为：CH3MgX（X=Cl、Br、I）；（7）根据E、F、G三物质的结构简式，要区分它们选取NaHCO3溶液和金属Na即可；（8）G与水加成所得的不含手性碳原子的物质是：。【考点定位】此题以合成路线图为切入点，综合考查了官能团、有机反应类型、方程式书写、同分异构体的书写、有机物的检验等知识。（2020全国新课标卷）38.【选修5有机化学基础】（15分）对羟基苯甲酸丁酯（俗称尼泊金丁酯）可用作防腐剂，对酵母和霉菌有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化下进行酯化反应而制得。出下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线：通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基；D可与银氨溶液反应生成银镜；F的核磁共振氢谱表明其有两种不同化学环境的氢，且峰面积比为l ：1。回答下列问题：（1）A的化学名称为 ；（2）由B生成C的化学反应方程式为 ； 该反应的类型为 ；（3）D的结构简式为 ；（4）F的分子式为 ；（5）G的结构简式为 ；（6）E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有 种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2：2：1,的是 （写结构简式）。【答案】 （1）甲苯（2） 取代反应（3）（4）C7H4O3Na2（5）（6）13 【解析】 由A的分子式为C7H8，结合题意，可推断为A为甲苯（）；甲苯在铁做催化剂的条件下，苯环对位上的氢原子与氯气发生取代反应生成B（）；B在光照的条件下，甲基上的氢原子与氯气发生取代反应，生成C（）；C在氢氧化钠的条件，甲基上的氯原子下发生水解反应，结合题目信息，生成D（）；D在催化剂的条件下醛基被氧化生成E（）；E在碱性高压高温条件下，苯环上的氯原子被羟基取代生成F（）；F经酸化后生成G（），即对羟基苯甲酸）。【考点定位】 有机反应类型、有机方程式的书写、有机推断与合成（2020上海）氯丁橡胶M是理想的电线电缆材料，工业上可由有机化工原料A或E制得，其合成路线如下图所示。完成下列填空：47A的名称是_ 反应的反应类型是_48写出反应的化学反应方程式。49为研究物质的芳香性，将E三聚、四聚成环状化合物，写出它们的结构简式。鉴别这两个环状化合物的试剂为_。50以下是由A制备工程塑料PB的原料之一1,4-丁二醇(BDO)的合成路线： 写出上述由A制备BDO的化学反应方程式。【答案】471，3-丁二烯；加聚4849；溴水(或高锰酸钾溶液，合理即给分)50【解析】47由M的结构简式可推知C的结构简式为，B为，则A为，名称为1，3-丁二烯。C分子内含有碳碳双键，可以发生加聚反应。48分子内含有氯原子，且氯原子邻碳有氢原子，可以发生碱的醇溶液存在下发生消去反应生成新的不饱和键：。49E应为乙炔，三聚、四聚物分别为和，前者为苯分子内不含有碳碳双键，后者为环辛四烯，分子内含有碳碳双键，二者可用溴水或者酸性高锰酸钾溶液鉴别。50由1，3-丁二烯制备1，4-丁二醇可以先与氯气发生1，4加成得，再在碱性条件下水解得，最后加氢得1，4-丁二醇：。【考点定位】本题考查有机物的推断与判断。（2020上海）据报道，化合物M对番茄灰霉菌有较好的抑菌活性，其合成路线如下图所示。 完成下列填空：51写出反应类型。 反应_ 反应_52写出结构简式。A_ E_53写出反应的化学方程式。54B的含苯环结构的同分异构体中，有一类能发生碱性水解，写出检验这类同分异构体中的官能团(酚羟基除外)的试剂及出现的现象。 试剂(酚酞除外)_ 现象_55写出两种C的含苯环结构且只含4种不同化学环境氢原子的同分异构体的结构简式。56反应、反应的先后次序不能颠倒，解释原因。以上结构中的任意两种。(合理即给分)56B中有酚羟基，若硝化，会被硝酸氧化而降低M的产率。【解析】51根据DE的反应条件可知该反应是还原反应。反应则为羧基上的羟基被取代的反应。52解析：根据M的结构简式逆推E的结构简式为：，D为，C为，B为，则A为。53反应是硝化反应，在分子内引入硝基：。54能发生碱性水解的B中应含有酯基，根据分子内含有的碳原子总数为7，分子式为C7H6O3，可知应为甲酸酯类，甲酸酯类含有醛基的结构，检验醛基可用银氨溶液或新制的氢氧化铜悬浊液。55C的分子式为C8H8O3，符合条件的同分异构体有：。56B中含有酚羟基，若先硝化则会被硝酸氧化而降低M的产率。【考点定位】本题考查有机物的推断与判断。（2020江苏）17. (15 分)化合物H 是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体，其合成路线如下：(1)化合物A 中的含氧官能团为 和 (填官能团名称)。(2)反应中，属于取代反应的是 (填序号)。(3)写出同时满足下列条件的B 的一种同分异构体的结构简式： 。 I. 分子中含有两个苯环；II. 分子中有7 种不同化学环境的氢；III. 不能与FeCl3溶液发生显色反应，但水解产物之一能发生此反应。(4)实现DE 的转化中，加入的化合物X 能发生银镜反应，X 的结构简式为 。(5)已知： 。化合物是合成抗癌药物美法伦的中间体，请写出以和为原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下：【答案】17. (15 分)(1)羟基 醛基 (2)(3) (或)(4)(5)【解析】（1）化合物A中的含氧官能团为羟基和醛基。（2）对比A、B的分子式知，为A中酚羟基除H以外的部分取代了氯的位置，属于取代反应，为醛基反应成羟基，去氧加氢，在有机中称为还原反应，为氯原子取代羟基的取代反应，为碳碳双键被加成，这属于还原反应，同时还少掉了含氧的苯环一部分，这应为取代反应，为除氯以外的含氧环部分取代了F中羟基上的H，属于取代反应。（3）B的同分异构体不能与FeCl3发生显色，则无酚羟基存在，但是水解产生中含有酚羟基，故应为酚酯。再结合分子中有7种不同化学环境的氢，写出相应的结构。（4）X能发生银镜反应，则含有醛基，对比E和D的结构，可知X应为：。（5）先在苯环上引入硝基，生成，再将其还原得，断开氮氢键，断开一个碳氧键，与2分子发生反应生成。根据题中CD的转化，与SOCl2反应生成。【考点定位】有机物的推断与合成（2020海南）18选修5有机化学基础 (20分)18-I(6分)下列化合物在核磁共振氢谱中能出现两组峰且其峰面积之比为3：1的有A乙酸异丙酯 B乙酸叔丁酯C对二甲苯 D均三甲苯【答案】：BD【解析】：根据题目要求，物质要含有两种氢，其原子个数比为3:1，分析可知A中的物质含有三种氢，排除；B中的物质含有两种氢，个数比为93，符合；C中的物质含有两种氢，个数比为64，排除，D的物质中含有两种氢，个数比为93，符合。【考点定位】此题考查了有机物的测定知识。18一II(14分)化合物A是合成天然橡胶的单体，分子式为C5H8。A的一系列反应如下(部分反应条件略去)：回答下列问题：(1)A的结构简式为 ，化学名称是 ；(2)B的分子式为 ；(3)的反应方程式为 ；(4)和的反应类型分别是 ， ；(5)C为单溴代物，分子中有两个亚甲基，的化学方程式为 ；(6)A的同分异构体中不含聚集双烯(C=C=C)结构单元的链状烃还有 种，写出其中互为立体异构体的化合物的结构简式 。【答案】：（1）；2甲基1，3丁二烯（异戊二烯）；（2）C5H8O2；（3）；（4）加成反应；取代反应；（5）；（6）6；、。【解析】：（1）根据题给信息，A是合成天然橡胶单体，其分子式为：C5H8，故其是异戊二烯，结构简式为：；名称是：2甲基1，3丁二烯或异戊二烯；（2）分解A、B的合成产物：，可推出A为，B为，故B的分子式为：C5H8O2；（3）反应是与溴加成，故其生成物为：；故是消去反应，生成物为：；方程式为：；（4）反应是加成反应；反应为在光照下的取代反应；（5）由于产物C为单溴代物，且有两个亚甲基，取代位置在环上与酯基相连的那个碳，可推出C的结构简式为；故反应为：；（6）由于不书写相连二烯烃的异构，故为：，6种；其中互为顺反异构的是：和。【考点定位】此题以有机推断为基础，综合考查了有机化学基础模块的主干知识。（2020北京）28. (17分)优良的有机溶剂对孟烷、耐热型特种高分子功能材料PMnMA的合成路线如下:己知芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。如:（1）B为芳香烃。由B生成对孟烷的反应类型是 (CH3 )2 CHCl与A生成B的化学方程武是 A的同系物中相对分子质量最小的物质是 (2) 1.08g的C与饱和溴水完全反应生成3.45 g白色沉淀。E不能使Br2的CC14溶液褪色.F的官能团是 C的结构简式是 反应I的化学方程式是 (3)下列说法正确的是(选填字母) a B可使酸性高锰放钾溶液褪色 b. C不存在醛类同分异构体c D的酸性比E弱 d. E的沸点高于对孟烷 (4) G的核磁共振氢谱有3种峰，其峰面积之比为3:2:1。G与NaHCO3反应放出CO2。反应II的化学方程式是 【答案】：（1）加成（还原）反应；+(CH3 )2 CHClHCl+ ；苯；（2）碳碳双键；+3H2；（3）ad；（4）n。【解析】：（1）B生成对孟烷时，B和氢气加成，为加成反应或还原反应；根据转化关系，可推出A为甲苯，故(CH3 )2 CHCl和甲苯反应的方程式为： +(CH3 )2 CHClHCl+ ；甲苯的同系物中相对分子质量最小的是苯；（2）F 和氢气加成得到对孟烷，故其结构中一定含有的官能团是：碳碳双键；根据图中的转化关系，可推出C为间羟基甲苯，结构简式为：；反应I的化学方程式为：+3H2；（3）根据其中的物质，可推出甲苯能使高锰酸钾褪色，a对；C存在醛类的同分异构体，b错；D为酚类,E属于醇类，前者的酸性强，c错；E的结构中含有羟基，其沸点高于对孟烷，d对；（4）G的核磁共振氢谱有3种峰，其峰面积之比为3:2:1。G与NaHCO3反应放出CO2，可知G结构中含有羧基，其结构简式为CH3C(COOH)=CH2，可推出反应II的方程式为：n 。【考点定位】此题为以有机推断为基础的题目，综合考查了有机化学的主干知识。（2020浙江）2915分化合物X是一种环境激素，存在如下转化关系：化合物A能与FeCl3溶液发生显色反应，分子中含有两个化学环境完全相同的甲基，其苯环上的一硝基取代物只有两种。1H-NMR谱显示化合物G的所有氢原子化学环境相同。F是一种可用于制备隐形眼镜的高聚物。根据以上信息回答下列问题。（1）下列叙述正确的是_。A化合物A分子中含有联苯结构单元B化合物A可以和NaHCO3溶液反应，放出CO2气体CX与NaOH溶液反应，理论上1 mol X最多消耗6 mol NaOH D化合物D能与Br2发生加成反应（2）化合物C的结构简式是_，AC的反应类型是_。（3）写出同时满足下列条件的D的所有同分异构体的结构简式（不考虑立体异构_。a属于酯类b能发生银镜反应（4）写出BC反应的化学方程式_。（5）写出EF反应的化学方程式_。29【答案】(15分) (1)cd(2)取代反应(3)(4)(5)A是，B是，C是，D是，E是，F是，G是。（1）分析A、D、X结构可知，A不属于烃及A中只有酚结构，a、b项错误；X中有二个酯结构，且水解后得到酚类物质，所以可以消耗4molNaOH，再加上2个溴原子水解也可消耗2molNaOH，c项正确；D中含有双键，可与溴发生加成反应，d项正确；（2）A转变为C的反应是取代反应；（3）有酯结构且具有醛基的物质应该是甲酸酯，D的同分异构体有：，；（4）BC反应的化学方程式为；（5）EF反应的化学方程式为。【考点定位】本题考查有机推断和推理能力。（2020重庆）28.(16分) 衣康酸M是制备高效除臭剂、粘合剂等多种精细化学品的重要原料，可经下列反应路线得到（部分反应条件略）.（1）A发生加聚反应的官能团名称是 ，所得聚合物分子的结构型式是 （填“线型”或“体型”）。（2）的化学方程式为 。（3）M的同分异构体Q是饱和二元羧酸，则Q的结构简式为 （只写一种）（4）已知,经五步转成变成M的合成反应流程为：的化学反应类型为 ，的化学反应方程式为 的离子方程式为 已知：，经三步转变成M的合成反应流程为的化学反应类型为 ，的化学反应方程式为 。的离子方程式为 。自动脱水已知： ,经三步转变成M的合成反应流程为 （实例如题28图）；第二步反应试剂及条件限用水溶液、加热）（3）（4）取代反应【解析】（1）由A的结构简式知分子中具有碳碳双键可以发生加聚反应；所得高分子没有支链的应为线性高分子化合物。（2）B的结构简式为，根据反应条件在氢氧化钠醇溶液中，只能发生消去反应，根据下面产物知C的结构简式为。（3）M分子中含有碳碳不饱和键，而Q为饱和二元酸，故为环状化合物（4）由反应条件知取代反应、GH也为取代反应。在银氨溶液作用下，物质发生银镜反应，使醛基氧化。先通过在光照条件下发生取代，如28题图G但发生的为三氯取代物 ，生成，然后与NaOH溶液发生反应生成，最后酸化可生成M。【考点定位】本题考查有机物合成与推断。（2020山东）33（8分）【化学有机化学基础】合成P（一种抗氧剂）的路线如下（1）A B的反应类型为_。B经催化加氢生成G（C4H10），G的化学名称是_。（2）A与浓HBr溶液一起共热生成H，H的结构简式为_。（3）实验室中检验C可选择下列试剂中的_。a盐酸 b.FeCl3溶液 c.NaHCO3溶液 d.浓溴水（4）P与足量NaOH溶液反应的化学反应方程式为_（有机物用结构简式表示）. 【答案】（1）消去反应 2甲基丙烷（2）（3）b（4）2NaOHCH3CH2CH2CH2OHH2O。【解析】根据A分子中含有3个甲基，可以推断A的结构简式为。（1）AB的反应为消去反应，根据A的结构简式可以推断出B为，则G为2甲基丙烷。（2）H为A与HBr发生取代反应的产物，结构简式为。（3）C为苯酚，苯酚遇FeCl3溶液呈紫色，与浓溴水发生取代反应生成白色沉淀，因此可以用FeCl3溶液和浓溴水检验C。（4）F与A为同分异构体，且分子内只含1个甲基，则F的结构简式为CH3CH2CH2CH2OH，P为E与F发生酯化反应的产物，结构简式为CH3CH2CH2CH2OHH2O。【考点定位】有机化学基础，反应类型、结构简式和化学方程式等。【2020高考试题解析】1、（广东）直接生成碳-碳键的反应是实现高效、绿色有机合成的重要途径，交叉脱氢偶联反应是今年备受关注的一类直接生成碳-碳键的新型反应，例如：化合物I可由以下合成路线获得：II（分子式为C3H8O2）III IVI（1）化合物I的分子式为 ，其完全水解的化学方程式为 （注明条件）；（2）化合物II与足量浓氢溴酸反应的化学方程式为 （注明条件）；（3）化合物III没有酸性，其结构简式为 ；III的一种同分异构体V能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，化合物V的结构简式为 ；（4）反应中1个脱氢剂VI（结构简式见右）分子获得2个氢原子后，转变成1个芳香族化合物分子，该芳香族化合物分子的结构简式为 ；（5）1分子与1分子在一定条件下可发生类似反应的反应，其产物分子的结构简式为 ；1mol该产物最多可与 molH2发生加成反应。解析：此题综合考查有机化学知识。（1）根据化合物I的结构简式为，其分子式为C5H8O4，其属于酯类，故其在酸性条件下水解生成酸和甲醇： +H2O+2CH3OH；（2）化合物II为二元醇，其结构简式为：，其与足量浓氢溴酸发生取代反应：+ 2HBr+2H2O；（3）化合物III没有酸性，其结构简式为：，根据其分子式：C3H4O2，其能与饱和NaHCO3溶液反应放出CO2，说明其结构中含有羧基，故其可能的结构简式为：CH2=CH-COOH；（4）根据脱氢剂的结构简式，其和氢分子加成后的生成物中含有苯环，故其结构简式可能为：；（5）根据交叉脱氢偶联反应的特点，1分子与1分子反应生成：，该物质结构中含有2个苯环和1个碳碳三键，故其1mol能加成8 molH2。答案：（1）C5H8O4，+2NaOH+2CH3OH；（2）+ 2HBr+2H2O；（3），CH2=CH-COOH；（4）；（5），8。2.（江苏）(15分)敌草胺是一种除草剂。它的合成路线如下：回答下列问题：（1）在空气中久置，A由无色转变为棕色，其原因是 。（2）C分子中有2个含氧官能团，分别为 和 填官能团名称）。（3）写出同时满足下列条件的C的一种同分异构体的结构简式： 。 能与金属钠反应放出H2；是萘（）的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；可发生水解反应，其中一种水解产物能发生银镜反应，另一种水解产物分子中有5种不同化学环境的氧。（4）若C不经提纯，产物敌草胺中将混有少量副产物E（分子式为C23H18O3），E是一种酯。E的结构简式为 。（5）已知：，写出以苯酚和乙醇为原料制备的合成路线流程图（无机试剂任用）。合成路线流程图例如下： CH2CH2 CH3CH2Br CH3CH2OH【答案】（1）A被空气中的O2氧化（2）羟基 醚键3.（全国新课标）化学选修5：有机化学基础（15分）香豆素是一种天然香料，存在于黑香豆、兰花等植物中。工业上常用水杨醛与乙酸酐在催化剂存在下加热反应制得：以下是由甲苯为原料生产香豆素的一种合成路线（部分反应条件及副产物已略去）已知以下信息：A中有五种不同化学环境的氢B可与FeCl3溶液发生显色反应同一个碳原子上连有两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。请回答下列问题：香豆素的分子式为_；由甲苯生成A的反应类型为_；A的化学名称为_由B生成C的化学反应方程式为_；B的同分异构体中含有苯环的还有_种，其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的有_种；D的同分异构体中含有苯环的还有_中，其中：既能发生银境反应，又能发生水解反应的是_（写结构简式）能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是_（写结构简式）解析：（1）依据碳原子的四价理论可以写出该化合物的分子式C9H6O2；（2）甲苯到A，从分子式的前后变化看少一个氢原子，多了一个氯原子，所以发生了取代反应。依据香豆素的结构简式可以看出是与甲基邻位的苯环上的一个氢原子被取代，因此A的名称是2氯甲苯（或邻氯甲苯）；（3）B可与FeCl3溶液发生显色反应，说明B中含有酚羟基，在光照的条件下是甲基上的氢原子被取代，且取代了2个氢原子方程式为；（4）分子式为C7H8O且含有苯环的除了邻甲基苯酚之外，还有间甲基苯酚、对甲基苯酚、苯甲醇和苯甲醚共四种，结构简式分别为：。其中在核磁共振氢谱中只出现四组峰的是对甲基苯酚和苯甲醚共2种。（5）D的结构简式是，若不改变取代基的种类羟基和醛基可以是对位或是间位；若只有一个取代基可以是羧基或酯基，结构简式为：、。其中既能发生银境反应，又能发生水解反应的是；能够与饱和碳酸氢钠溶液反应放出CO2的是。答案：（1）C9H6O2；（2）取代反应 2氯甲苯（或邻氯甲苯）；（3）（4）4 2；（5）4 4.（大纲版）金刚烷是一种重要的化工原料，工业上可通过下列途径制备：请回答下列问题： (1)环戊二烯分子中最多有_个原子共平面； (2)金刚烷的分子式为_，其分子中的CH2基团有_个； (3)下面