高考化学二轮复习基本理论：水溶液中“三大常数”的对比探讨

水溶液中“三大常数”的对比探讨,讲师：刘革平,考纲解读1.了解弱电解质在水溶液中的电离平衡、水的电离及离子积常数。2.了解难溶电解质的沉淀溶解平衡、溶度积的含义及其表达式，能进行相关计算，应用此理论解释实验室或生活中的现象。,考点整合,在一定温度下，弱电解质达到电离平衡时，各种离子浓度之积与溶液中未电离的分子浓度之比是一个常数，该常数就叫电离平衡常数。如CH3COOHCH3COO-+H+，K=c(CH3COO-)c(H+)/c(CH3COOH).电离平衡常数是描述弱电解质的电离平衡的主要参数，也是弱酸、弱碱是否达到平衡状态的标尺。它只受温度的影响，因电离过程是吸热过程，故它随温度的升高而增大,考点一：电离平衡常数,盐的水解常数Kh与Kw、Ka之间的关系,公式：对于沉淀溶解平衡：MmNn(s)=mMn+(aq)+nNm-(aq)。固体纯物质不列入平衡常数。上述反应的平衡常数为：Ksp=c(Mn+)mc(Nm-)n，符号为Ksp影响因素：在一定的温度下，它是一个常数，称为溶度积常数，简称溶度积，它只受温度影响，不受溶液中物质浓度的影响。,考点二：沉淀溶解平衡常数,三大常数的比较,真题体验,【解析】本题属于基本概念与理论的考查，落点在水解与电离平衡、物料守恒和电荷守恒、离子浓度大小比较。图线变化隐含pH的实质。ApM、pc(CO32)与pH一样，图线中数值越大，实际浓度越小。因此，MgCO3、CaCO3、MnCO3的Ksp依次减小。,【点评】,2.（2013上海化学19改编）部分弱酸的电离平衡常数如下表：,【解析】根据电离常数可酸性HCOOHH2CO3HCNHCO3-,因此，A错误，B正确；等体积、等浓度的这些盐的碱性，来至于酸根的水解，酸越强，其酸根水解越弱，其盐溶液碱性也越弱，根据Ka的大小不难确定C正确；根据电荷守恒，,3.（近年高考试题改编）,（1）（13山东理综294）化学反应原理在科研和生产中有广泛应用。25时，H2SO3HSO3-+H+的电离常数Ka=110-2mol/L，则该温度下NaHSO3的水解平衡常数Kh=mol/L，若向NaHSO3溶液中加入少量的I2，则溶液中将（填“增大”“减小”或“不变”）。,【解析】（1）Ka，HSO3-H2OH2SO3OH-，Kb=1.01021.010-141.010-12，当加入少量I2时，溶液酸性增强，c(H+)增大，但是温度不变，Kb不变，则增大。,25时，2.0103molL1氢氟酸水溶液中，调节溶液pH（忽略体积变化），得到c(HF)、c(F)与溶液pH的变化关系，如图所示：,名师押题,（2）25时，HF在pH=2和4两处的电离度相同吗？为什么？请列式计算pH=4时的值。（3）4.0103molL1HF溶液与4.0104molL1CaCl2溶液等体积混合，调节混合液pH为4.0（忽略调节时混合液体积的变化），通过列式计算,（2）不同；因为根据HF电离平衡，增大氢离子浓度，抑制HF的电离，所以在pH=2时HF的电离度小于pH=4时电离度。pH=4时HF的电离度=C(HF)已电离/C(HF)原始=（2.0103molL14.0104molL1）/2.0103molL1=0.8（3）查图，pH4.0，c(F)1.6103molL1，而溶液中的c(Ca2)2.0104molL1，c2(F)c(Ca2)5.121010Ksp(CaF2)1.51010，此时有少量沉淀产生。,方法技巧,1.沉淀溶解平衡图像解题策略（1）溶解平衡图像类似于溶解度曲线，曲线上任一点都表示饱和溶液，曲线上方的任一点均表示过饱和，此时有沉淀析出，曲线下方的任一点，均表示不饱和。可以用Qc与Ksp的大小来确定具体情况，类似Qc与K的比较一样。,（6）基本思路：“看到”微粒“找到”平衡“想到”移动“定量”Qc与Ksp。,易错警示,1不要将沉淀溶解平衡误认为电离平衡。如BaSO4(s)Ba2(aq)SO42+(aq)是溶解平衡，而不是电离平衡，因为BaSO4是强电解质。,3一定温度下，无论