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文档简介

2020/6/3,1,第二节滴定条件的选择,2020/6/3,2,三、提高配位滴定的选择性,M、N两种离子共存,Y只与M配合过程中不与N配合。,掌握控制条件提高滴定选择性,准确滴定M的判别式:,不考虑M的副反应,2020/6/3,3,选择滴定M离子的判别式:,若KMYKNY,控制酸度降低酸效应,从而增加KMY,若KMY102,2020/6/3,42,指示剂变色点pMt(或滴定终点pMep)的求算滴定终点误差的计算,2020/6/3,43,准确滴定的条件:lgCM(SP)KMY6,2020/6/3,44,当有干扰离子N共存时:(1)酸度控制:应满足lgCK=lgCM(SP)KMY-lgCN(SP)KNY5,求最低酸度,(2)使用掩蔽剂提高选择性,2020/6/3,45,第七章氧化还原滴定法(Oxidation-reductiontitration),2020/6/3,46,基本要求,掌握1、条件电位的概念、影响因素及计算。2、氧化还原反应条件平衡常数的含义及其计算和应用。3、碘量法、高锰酸钾法的基本原理、测定条件、指示剂、标准溶液的配制与标定。4、氧化还原滴定结果的计算。,2020/6/3,47,熟悉:1、影响氧化还原反应速度的因素。2、氧化还原滴定曲线。3、影响滴定突跃范围的因素。了解:其他氧化还原滴定法的基本原理与测定条件。,2020/6/3,48,第一节氧化还原滴定法的基本原理,2020/6/3,49,(一)条件电位,2020/6/3,50,Fe3+/Fe2+Ce4+/Ce3+I2/I-,电对的电极电位,电对的电极电位越高,其氧化形的氧化能力越强(还原形的还原能力越弱)氧化剂电对的电极电位越低,其还原形的还原能力越强(氧化形的氧化能力越弱)还原剂,0.5345,0.771,1、电极电位(electrodepotential,电极电势),例如:,氧化还原反应的方向总是电极电位较高的电对中的氧化态物质与电极电位较低的电对中的还原态物质反应。,2020/6/3,52,2、可逆电对电极电位的NERNST表示式,影响因素:常数,仅与电对本身性质和温度有关,2020/6/3,53,例:写出下列氧化还原半反应在25的NERNST方程,a2H+,aCu2+,2020/6/3,54,Nernst平衡浓度表示式(半电池反应系数为1)Nernst分析浓度表示式(半电池反应系数为1),2020/6/3,55,2、条件电位,条件电位(conditionalpotential):一定条件下,氧化态和还原态的分析浓度都是1mol/L时或分析浓度比为1时的电对电极电位.,2020/6/3,56,(二)影响因素,1盐效应2生成沉淀3形成配合物4酸效应,2020/6/3,57,1.盐效应,2020/6/3,58,2.生成沉淀,20

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