第九章+醚和环氧化合物

.,1,第九章醚、硫醚和环氧化合物(Ethers,Thioethers&Epoxides),.,2,醚结构、分类和命名物理性质化学性质氧鎓离子的形成、醚键的断裂、自氧化硫醚含硫醚键的天然产物化学性质：氧化环氧化合物和冠醚结构、命名化学性质：醚键断裂、环氧乙烷开环,.,3,.,4,9.1醚,1.醚的分类、结构与命名,分类,命名：先小后大、先芳香烃基后脂肪烃基,.,5,把较小的烷氧基（RO-）作为取代基，选取较大的烃基为母体，称为“某烷氧基某烷”,环氧化合物的系统命名法（1）母体命名为“环氧乙烷”，氧原子编号为，其它两个碳原子依次编号；（2）环氧化合物命名为“环氧某烷”，并标明氧原子与之成环的碳原子的位置。,.,6,2.醚的物理性质,没有氢键给体，不能形成类似醇的分子间氢键沸点比分子量接近的醇要低得多，而与分子量接近的烷烃相似能够和水分子的氢原子形成分子间氢键作用在水中有一定的溶解度,.,7,3.醚的化学性质,(1)氧原子上未共用电子对的反应,可用于稳定有机金属试剂,.,8,(2)醚键的断裂,.,9,醚键断裂的区域选择性,没有选择性,优先发生甲基醚一侧的断裂,优先发生叔丁醚一侧的断裂,.,10,影响醚键断裂区域选择性的因素,优先断裂生成稳定碳正离子：SN1过程,优先断裂位阻较小的一侧：SN2过程,.,11,芳醚的醚键断裂,二芳醚难于发生醚键断裂反应,.,伯烷基的混醚与HX反应时，,一般是SN2历程较小的烷基生成卤代烃，较大的烷基生成醇叔烷基的混醚与HX反应时，,一般是SN1历程较小的烷基生成醇，较大的烷基生成卤代烃芳基烷基混醚与HX反应时，,一般是生成酚和卤代烃二芳基醚很稳定，不与HX反应,混醚在强酸条件下醚键断裂选择性：,.,13,(3)醚的自氧化过氧化物的形成,应保存在棕色瓶中，加入抗氧化剂对苯二酚或铁屑尽量避免长期存放醚类化合物,用前检测是否存在过氧化物淀粉-碘化钾试纸变蓝说明存在过氧化物存在硫酸亚铁与硫氰化钾溶液呈血红色表示有过氧化物存在,加入还原剂(如FeSO4、Ph3P、Na2SO3等)除去醚中含有的过氧化物,醚-位,.,14,9.2硫醚,1.含有硫醚键的天然产物,.,15,2.化学性质：氧化,氧化反应产物类型,.,16,9.3环氧化合物和冠醚,1.环氧化合物,(1)合成方法,b-卤代醇底物,.,17,(2)环氧乙烷的开环反应,举例,既可以在酸性，又可以在碱性条件下开环,.,18,酸性条件下开环机理：,酸起活化环氧乙烷底物的作用,碱性条件下开环机理：,.,19,不对称环氧乙烷的开环反应,酸性或碱性条件下，不对称环氧乙烷的开环取向不同,.,20,酸性条件下：,亲核试剂进攻正电荷密度大的一侧,碱性条件下：,亲核试剂进攻位阻小的一侧,.,Exercise：,.,合成应用：,Page112:,.,23,2.冠醚、穴醚与相转移催化,(1)命名：“X-冠-Y”(X:碳原子和氧原子总数，Y:氧原子数),冠醚,.,24,穴醚,(2)冠醚的合成方法,.,25,(3)冠醚的用途：相转移催化剂Phase-TransferCatalyst(PTC),r0.260.32nm,18-冠-6与K+形成配位化合物,K+半径0.266nm,具有一定孔穴，与各种金属盐、铵盐、