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文档简介
.复习提纲:第六章 配位滴定法1. 配位滴定法概述 配位反应的定义及相关术语(掌握);无机配位剂的特点,逐级稳定常数K,累计稳定常数b,各级配合物的型体分布公式及优势型体的判断(掌握);有机配位剂的特点,乙二胺四乙酸的特点及其标准溶液的配制及注意事项(掌握)2. 副反应及条件稳定常数 副反应系数及条件稳定常数的计算(掌握)3. 配位滴定曲线滴定曲线的横纵坐标;sp时: M = Y =; M Y (掌握)影响配位滴定突跃的因素(与强碱滴定弱酸相似)及配位滴定可行性条件(掌握);最高允许酸度和最低允许酸度的计算(掌握);辅助络合剂的作用(掌握)4. 金属指示剂作用原理、基本要求及适用pH范围的确定(掌握);指示剂变色点等相关内容(了解);配位滴定中控制pH的目的及使用缓冲液的原因(了解);间接指示剂的原理(掌握);指示剂使用时的注意事项(掌握)5. 混合离子的选择性测定控制酸度法:DlgK+Dlgc6 (Et0.1%,DpM=0.2);DlgK+Dlgc5 (Et0.3%,DpM=0.2)(掌握);配位、沉淀、氧化还原掩蔽法和其他氨酸配位剂(掌握课件的例子)6. 配位滴定的方式及应用 直接滴定、返滴定、置换滴定和间接滴定(掌握课件的例子)一、单选题(共20小题)1. 以EDTA为滴定剂,下列叙述中哪项是错误的( )A.在酸度较高的溶液中,可能形成MHY络合物B.在碱度较高的溶液中,可能形成MOHY络合物C.不论形成MHY或MOHY均有利于滴定反应D.不论形成MHY或MOHY均不有利滴定反应2. 配位滴定中,关于EDTA的副反应系数aY(H)的说法中正确的是( )A. aY(H)随酸度的减小而增大B. aY(H)随pH值增大而增大C. aY(H)随酸度增大而增大D. aY(H)与pH值的变化无关3. 在非缓冲溶液中用EDTA滴定金属离子时,溶液的pH值将( )A. 与金属离子种类有关B. 降低C. 不变D. 升高4. 以EDTA滴定同浓度的金属离子M,已经在滴定终点时DpM=0.2,KMY=109.0,若要求误差TE0.1%,则被测离子M的最低原始浓度是多少?A. 0.010 molL-1B. 0.020 molL-1C. 0.0010 molL-1D. 0.0020 molL-15. 当M与N离子共存时,欲以EDTA滴定其中的M离子,若cM=0.1cN,要准确滴定M(E0.1%,DpM=0.2)则要求lgK(lgKMYlgKNY)值至少大于( )A. 6B. 5C. 7D. 46当金属离子M、N共存时,欲以EDTA测定其中的M,若cM=10cN,E0.3%,DpM=0.2,则要求DlgK为多少:A. 5B. 6C. 4D. 77. 用EDTA滴定Bi3+时,可用于掩蔽Fe3+的掩蔽剂是( )A. 三乙醇胺B. KCNC. 草酸D. 抗坏血酸8. 已知KCuYKZnYKMgY。EDTA的浓度采用锌作基准物标定。若配制EDTA溶液中蒸馏水中含有少量Cu2+,并用该EDTA溶液在pH = 10的介质中滴定Mg2+,测定的结果将会( )A. 不变B. 变大C. 变小D. 不确定9. 采用滴定法测定Al3+的含量时,欲在pH=5.5条件下以某一金属离子的标准溶液滴定过量的EDTA,此金属离子标准溶液最好选用( )A. Ca2+ B. Zn2+ C. Ag+D. Al3+10. Fe3+、Al3+、Mg2+和Ca2+混合溶液中,用EDTA测定Mg2+、Ca2+的含量时,为了消除Fe3+和Al3+(含量较高)的干扰,一般采用( )A. 沉淀分离法B. 控制酸度法C. 络合掩蔽法D. 溶剂萃取法11. 在pH=10时,以铬黑T为指示剂,用EDTA滴定Ca2+、Ma2+总量时,Al3+、Fe3+等的存在会使得指示剂失效,这种现象称为指示剂的( )A. 僵化B. 封闭C. 变质D. 变性12. 已知某金属指示剂(HR)的pKa=3.5,其共轭酸型体为紫红色,其共轭碱型体为亮黄色。已知该金属指示剂与大多数金属离子形成1:1的红色络合物,该金属指示剂的适用pH值范围为( )A. pH3.5B. pH12时沉淀Mg2+后,为什么不能用铬黑T做指示剂?_,如果一定要用EBT应该怎么处理_。9. 金属指示剂 PAN 在溶液中有如下平衡:它与金属离子形成的络合物MIn为红色,当使用PAN作指示剂时, pH范围应是_。 若使用PAN-CuY指示剂以EDTA溶液滴定Ca2+,化学计量点前溶液是_ 颜色,化学计量点后溶液呈_颜色。 10. 为了测定某污水中SO42的含量,移取一定量的试液,加入pH = 10.5的氨性缓冲溶液,然后加入过量的BaCl2标准溶液,以铬黑T为指示剂,再用EDTA标准溶液进行返滴定。实验表明,当用EDTA返滴定至蓝色终点时,稍过片刻,颜色立即返为紫红色,其原因何在?_为了正确判断滴定终点并获得较好的准确度,应如何改进上述操作?_三、计算题请掌握作业及课件上的例题参考答案一、单选题题号12345678910答案CCBDCCDABA题号11121314151617181920答案BADBCCDADA部分题目解释:3. EDTA二钠盐水溶液中的EDTA四个乙酸仅有两个完全解离,因此与金属离子配位后会释放剩余的两个质子。4. 5. E0.1%,DpM=0.2时 DlgK+Dlgc66. E0.3%,DpM=0.2时 DlgK+Dlgc57. 三乙醇胺、草酸和KCN在pH1(测Bi3+时的pH)时无掩蔽效果;抗坏血酸还原Fe3+为Fe2+8. Cu2+与EDTA的络合稳定常数最大,因此在标定及测定时,均已CuY形式存在,对结果无影响9. 返滴定时所选离子和待测离子与EDTA的配位稳定常数应相当。13. 参见课件关于滴定突跃的讨论19. 用EDTA掩蔽Fe3+,应考虑它们配位时所释放的H+,所以用Zn-Y。二、填空题1. 因此pHmin=4(如果没有相同的数值可以采用内插法)2. 3. 4. 调节适当的pH;作为辅助络合剂抑制Zn2+的沉淀5. 不可以;返滴定(其实EDTA也能直接滴定Al3+,但需要在邻近终点时反复加热煮沸以加速反应,故通常认为需返滴定)6. 调解pH;掩蔽Al3+7. 作为辅助络合剂抑制Pb2+的沉淀;掩蔽Zn2+8. 铬黑T对Ca的灵敏度低,测定误差大;可以将Mg(OH)2过滤
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