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文档简介
.,1,气体动理论,第二章,(KineticTheoryofGases),.,2,上节内容回顾,一.热平衡态:,二热平衡定律(热力学第零定律),“分别与第三个系统处于同一热平衡态的两,个系统必然也处于热平衡。”,三温度:,处于同一热平衡态下的热力学系统,所具有的共同的宏观性质。,四.温标(temperaturescales),五.理想气体的物态方程的另一种形式,.,3,一.理想气体的微观假设,1.关于每个分子的力学性质,2.关于大量分子的统计假设(对平衡态),二.理想气体压强公式的推导,气体压强公式,.,4,T是大量分子热运动平均平动动能的量度。,温度的统计意义:,2.3能量均分定理,一.气体分子自由度(degreeoffreedom),i=t=3,1.单原子分子(monatomicmolecule),2.双原子分子(biatomicmolecule),i=t+r+v=6,3.多原子分子(multi-atomicmolecule),i=t+r+v=3N,.,5,一个平动自由度对应的平均动能为,即:,能量均分定理,由于分子碰撞频繁,平均地说,能量分配,没有任何自由度占优势。,即:,在温度为T的平衡态下,,分子热运动的每一,个自由度所对应的平均动能都等于,二.能量均分定理(equipartitiontheorem),.,6,能量均分定理的更普遍的说法是:,的平均能量。,能量均分定理不仅适用于气体,也适用于液体,和固体,,甚至适用于任何具有统计规律的系统。,振动势能也是平方项,,.,7,根据量子理论,能量是分立的,,的能级间距不同。,振动能级间隔大,转动能级间隔小,平动能级连续,一般情况下(Tj),对理想气体:,(不包括系统整体质心运动的能量),相互作用势能pij,系统内部各种形式能量的总和。,.,11,刚性分子理想气体内能:,:气体系统的摩尔(mol)数,.,12,结论:一定质量的某种理想气体的内能,只取决于分子的自由度和气体的温度,与气体的体积、压强无关。,即:内能是温度的单值函数!,.,13,.,14,讨论当盛有理想气体的密封容器相对某惯性系运动时,有人说:“容器内的气体分子相对该惯性系的速度也增大了,从而气体的温度就升高了”。对否?为什么?若容器突然停止运动,容器内气体的状态将如何变化?,.,15,2.1理想气体的压强,2.3能量均分定理,2.4麦克斯韦速率分布律,2.5麦克斯韦速率分布的实验验证,*2.6玻耳兹曼分布,2.7真实气体等温线,*2.8范德瓦耳斯方程,2.9气体分子的平均自由程,*2.10输运过程,2.2温度的统计意义,本章目录,.,16,一.速率分布函数,要深入研究气体的性质,,一步弄清分子按速率和按,能量等的分布情况。,不能光是研究一些平均值,,还应该进,整体上看,气体的速率分布是有统计规律性的。,麦克斯韦,2.4麦克斯韦速率分布律,.,17,一种是像前面那样用分立数据描写:v1,v2viN1,N2Ni,描写分子的速率分布可以有两种方式:,这种描写既繁琐,又不能很好地体现统计,的规律性。,.,18,另一种是用连续的分布函数来描述:,设:dNv为速率vv+dv区间内的分子数,,N为总分子数,,则:,即,由于dNv/N是速率v附近dv区间的分子数与,写成:,总分子数之比,,所以它应与v的大小有关,,可以,即,(functionofdistributionofspeeds),称速率分布函数,.,19,占总分子数的比例。”,由定义式,可看出f(v)的意义是:,因为,所以,这称为速率分布函数的归一化条件。,即,“在速率v附近,,单位速率区间内的分子数,对于速率分布函数我们还可以用概率的概念来理解:,.,20,率v附近单位速率区间的概率,也可以叫做分子速率分布的概率密度。,对于一个分子来说,,f(v)就是分子处于速,各个分子的速率不同,可以看成是一个分子具有不同速率的概率不同;,dNv/N就是一个分子的速率在v附近dv区间内的概率;,那么归一化条件的概率意义就是一个分子具有无论什么速率的概率,这个确定发生的事件,概率当然等于1了。,.,21,二.麦克斯韦速率分布函数,1859年麦克斯韦(Maxwell)导出了理气在,无外场的平衡态(T)下,,分子速率分布函数为:,m气体分子的质量,曲线下面的总面积等于1。,在左图上的几何意义为:,归一化条件,.,22,麦克斯韦速率分布是大量分子的统计规律性。,碰撞使得个别分子的速率变化是随机的,,概率,的原则使得大量分子通过频繁碰撞达到v很小,和v很大的概率都必然很小。,.,23,三.三种统计速率,1.最概然(可几)速率(mostprobablespeed),相应于速率分布函数f(v)的极大值,的速率vp称为最概然速率。,处在最概然速率vp附近,就单位速率区间来比较,,的分子数占总分子数的百分比最大。,如图示,,.,24,当分子质量m一定时,,速率大的分子数比例越大,,气体分子的热运动越激烈。,左图表明:,温度越高,,.,25,分立:,连续:,viv,,对麦氏速率分布经计算得:,NidNv=Nf(v)dv,,2.平均速率(averagespeed),平均速率,任意函数(v)对全体分子按速率分布的平均值:,.,26,例,设某气体的速率分布函数,求:,解:,(1)常量a和v0的关系,(2)平均速率,(1)归一化条件,为,.,27,(2)设总分子数为N,,(3),则,对否?,不对!,上式分母上的N应为,.,28,(与前同),讨论分子平均平动动能时用,讨论分子碰撞问题时用,讨论分子的速率分布时用,3.方均根速率(root-mean-squarespeed),(麦),.,29,整个速率范围(全体分子)的某一物理量的平均值,4.利用麦克斯韦速率分布函数计算微观量的平均值,.,30,速率范围内(部分分子)的某一物理量平均值,.,31,(1)最可几速率和平均速率的物理意义各是什么?有人认为最可几速率就是速率分布中的最大速率值,对吗?,如果把整个速率范围分成许多相等的小区间的话,则最可几速率所在的区间内的分子数占总分子数的百分比最大。,物理意义,最可几速率:,.,32,认为最可几速率就是速率分布中的最大速率值,对吗?,不对,平均速率:所有分子速率的平均值,.,33,(2)一个分子具有最可几速率的几率是多少?,等于零,一个分子具有任何定值速率的几率等于零,.,34,(3)麦克斯韦速率分布曲线如图所示,图中A、B两部分面积相等,这说明什么?,.,35,说明:,或:,.,36,(4)说明下列各式的物理意义,.,37,清楚、代表什么,并且将表达式用(物理)语言描述出来。,说明某一个含有麦克斯韦速率分布函数的物理意义:,首先:,其次:,化简表达式,最后:,.,38,物理意义:,.,39,物理意义:,一个分子的平均平动动能,.,40,物理意义:,练习:,.,41,物理意义:,.,42,多次观察某一分子的速率,发现速率大于的几率,分布在速率区间内的分子的平均速率,速率大于的那些分子的平均速率,速率大于的分子数,(5)用总分子数,气体分子速率和速率分布函数表示下列各量,.,43,速率大于的分子数,速率大于的那些分子的平均速率,.,44,分布在速率区间内的分子的平均速率,.,45,多次观察某一分子的速率,发现速率大于的几率,速率大于的几率,.,46,例1有N个分子,其速率分布函数为(已知)求:(1)画出速率分布曲线;(2)常数C;(3)分子的平均速率,.,47,(1)画出速率分布曲线,(2)常数C,(归一化条件),.,48,(3)分子的平均速率,.,49,练习已知速率分布函数为,且是最可几速率,写出速率的分子平均速率公式。,例2一个分子的平均动能和平均平动动能有何不同?,平均动能,+平均转动动能,=平均平动动能,.,50,.,51,2.9气体分子的平均自由程,碰撞在分子运动中是个最活跃的因素,,它在气体动理论中占有重要地位:,非平衡,平衡,一.平均碰撞频率与平均自由程的定义,平均次数。,平均碰撞频率(meancollisionfrequency),单位时间内一个气体分子与其它分子碰撞的,自由程,.,52,平均自由程(meanfreepath),相邻两次碰撞间飞行的平均路程,二.平均碰撞频率与平均速率的关系,理想气体,在平衡态下,并假定:(1)只有一种分子;(2)分子可视作直径为d的刚球;,(3)被考虑的分子以平均相对速率运动,,其余的分子静止。,气体分子在,.,53,碰撞截面(collisioncross-section),碰撞夹角有各种可能(0180),.,54,三.平均自由程与压强、温度的关系,1710-810-70.7(灯泡内)10-117103(几百公里高空),T=273K:,.,55,求:,解:,T=273K、p=1atm,例,O2,d3.610-10m,,已知:,.,56,为何多原子分子在碰撞中能看成球形?,说明:,在T=300K时:,分子在碰撞中可视为球形,H2,O2,CO2,N2,0.0407,1.94,1.39,1.45,3.191013,4.621012,5.451012,5.341012,气体,J(10-46kgm2),.,57,例1.一定量理想气体先经等容过程使温度升高为原来的4倍,再经等温过程使体积膨胀为原来的2倍。根据和,则增至原来的2倍。再根据,可知增至原来的4倍。问:上面的说法有没有错误?如果有,请改正。,.,58,解:,对平均碰撞次数,状态未变时:,经等容过程后:,.,59,经等温过程后:,.,60,对平均自由程,状态未变时:,经等容过程后:,.,61,经等温过程后:,.,62,例2(4466)今测得温度为t1=15,压强为P1=0.76m汞柱高时,氩分子和氖分子的平均自由程分别为:和。求:(1)氖分子和氩分子有效直径之比=?(2)t2=20,压强为P2=0.15m汞柱高时,氩分子的平均自由程,氩,氩,.,63,解:,(1)氖分子和氩分子有效直径之比=?,.,64,(2)t2=20,压强为P2=0.15m汞柱高时,氩分子的平均自由程,.,65,练习(4055)氨气在标准状态下的分子平均碰撞次数为5.42108s-1,分子平均自由程为610-6m,若温度不变,气压降为0.1at
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