第十八章萜类和甾族化合物(2hr)

.,第十八章萜类和甾族化合物,本章要点：,掌握萜类的结构特点,掌握甾族化合物的结构和功能,了解甾族化合物的医学相关性,（1学时）,熟悉萜的分类和代表性化合物,.,第一节萜类,一、萜类的结构,结构共性：,a.分子中碳原子数目是5的倍数；,异戊二烯,异戊二烯规则,b.碳骨架由若干个异戊二烯单位聚合而成,CH2=C-CH=CH2,CH3,或,萜类：,各种异戊二烯聚合体以及它们的氢化物、含氧衍生物的统称。,.,二、萜的分类,.,三、重要的萜类化合物,（一）单萜类化合物,链状单萜,单环单萜,双环单萜,1、链状单萜,（植物香精的主要成分）,基本骨架：,（含2个异戊二烯单位）,（分子含10个C）,.,常见的链状单萜：,月桂烯,CH2OH,CHO,H,CHO,H,CH2OH,H,CH2OH,H,（存于月桂油中）,香叶醇,（存于玫瑰油中）,橙花醇,（存于橙花油中）,香叶醛,（存于柠檬油中）,橙花醛,（存于柠檬油中）,香芋醇,（存于香芋油中）,.,2、单环单萜,基本骨架：,（含2个异戊二烯单位）,常见的单环单萜：,苧烯,（存于柠檬油中；合成橡胶原料）,（柠檬烯）,薄荷醇,（清凉型香料）,OH,天然(-)-薄荷醇的构象,萜烷,.,3、双环单萜,常见的有四类：,C8C1相连,C8C2相连,C8C3相连,C4C6相连,莰烷,蒎烷,蒈烷,萜烷,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,.,重要的双环单萜：,（樟脑）,-蒎烯,-蒎烯,（龙脑或冰片）,O,H,OH,（存于松节油中）,（樟树中获得）,（镇痉、止痛作用）,樟脑,O,龙脑,H,OH,异龙脑,H,OH,NaBH4,+,-莰酮,-莰醇,.,（二）倍半萜类化合物,法尼醇,（挥发油的主要成分）,含3个异戊二烯单位,常见的倍半萜类：,CH2OH,O,（链状）,杜鹃酮,（单环）,愈创木薁,（双环）,山道年,（三环）,（止咳祛痰）,（烫伤膏主要成分）,（驱虫药）,（香料）,（分子含15个C）,.,（三）二萜类化合物,视黄醇,含4个异戊二烯单位,常见的二萜类：,OH,COOH,（维生素A）,松香酸,叶绿醇,（植物醇）,穿心莲素,（松香主要成分）,（叶绿素水解产物）,（抗菌药）,（治疗夜盲、干眼病等）,OH,（分子含20个C）,.,（四）三萜类化合物,甘草次酸,含6个异戊二烯单位,常见的三萜类：,（五环三萜）,（存于甘草酸中）,OH,角鲨烯,（链状三萜）,（甾醇的合成前体）,龙涎香,（三环三萜）,（动物性香料）,（分子含30个C）,.,（五）四萜类化合物,-胡萝卜素,含8个异戊二烯单位,常见的四萜类：,OH,（维生素A原）,番茄红素,叶黄素,HO,（食用色素）,（分子含40个C）,.,第二节甾族化合物,一、甾族化合物的结构,（一）甾族化合物的母核结构：,环戊烷并多氢菲,甾族化合物的基本结构,(甾核),A,B,C,D,A,B,C,D,R1,R2,R,1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17,其中：,（1）R1=R2=-CH3,（2）甾核的编号次序为：ABCD,角甲基,（环戊烷并多氢菲+3个侧链）,.,（二）甾族化合物的立体结构：,1、十氢化萘的优势构象,顺-十氢化萘,H,H,H,H,a,e,ae构象,反-十氢化萘,H,H,H,H,e,e,ee构象,.,2、甾族化合物的立体结构：,A/B反,5-系,5-系,（ee稠合）,B/C反、C/D反,（ee稠合）,A/B顺,（ae稠合）,-构型,-构型,与角甲基在环平面异侧的取代基,与角甲基在环平面同侧的取代基,R,R,H,H,H,H,H,H,H,H,5,5,同：,异：,R,R,.,二、重要的甾族化合物：,甾醇类,胆甾酸类,甾体激素类,（一）甾醇类化合物,结构共性：,a.C3位有羟基-OH；,b.C3-OH与C10-CH3同侧，为-构型；,C5C6之间有双键，既不属5-系，也不属5-系。,c.,.,1、胆固(甾)醇,动物甾醇,胆固醇定量（性）分析方法：,（Lieberman-Burchard反应）,O,胆固醇/CHCl3+(CH3CO)2O/H2SO4,颜色反应,（红紫褐绿）,有8个C*,*,*,*,*,*,*,*,*,H,.,2、7-脱氢胆固醇,动物甾醇,HO,（在肠粘膜细胞内）,酶,-2H,HO,HO,HO,H2C,（血液送至皮下）,7-脱氢胆固醇,胆固醇,维生素D3,hv,.,3、-谷固醇和麦角固醇,植物甾醇,HO,HO,HO,H2C,麦角固醇,维生素D2,hv,HO,麦角固醇,-谷固醇,.,（二）胆甾酸类,结构共性：,a.胆甾酸均为5-系甾族化合物；,b.分子中均含有羧基-COOH；,c.取代基-OH均为-构型（角甲基异侧）。,HO,OH,HO,H,COOH,HO,HO,H,COOH,胆酸,脱氧胆酸,.,存在方式：,胆酸,甘氨酸,2个结合胆酸,牛磺酸,H2NCH2COOH,H2NCH2CH2SO3H,甘氨胆酸,牛磺胆酸,胆汁酸,胆盐形式存在,+,HO,OH,HO,H,CONHCH2COOH,HO,OH,HO,H,CONHCH2CH2SO3H,（胆汁）,（乳化剂）,.,三、甾体激素,1、性激素,OH,睾丸酮,OH,O,O,COCH3,HO,雄性激素,雌性激素,孕激素,雌二醇,黄体酮,雌激素,.,2、肾上腺皮质激素,（1）糖