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文档简介
1.性质和目的三聚氰胺是纯白色单斜晶体,不可燃,无味,低毒,密度1.573克/立方厘米(16)。常压熔点354,快速加热分解;快速加热升华,升华温度300。在水中的溶解度随温度的升高而增加,20时约为3.3 g/L,即微溶于冷水,溶于热水,极微溶于热乙醇,不溶于乙醚、苯和四氯化碳,溶于甲醇、甲醛、乙酸、热乙二醇、甘油、吡啶等。化学性质它呈弱碱性(pH8),可与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等形成三聚氰胺盐。在中性或微碱性条件下,它与甲醛缩合形成各种羟甲基三聚氰胺,但在微酸性条件下(pH 5.5-6.5),它与羟甲基衍生物进行缩聚反应形成树脂产品。用强酸或强碱水溶液水解时,胺基逐渐被羟基取代,教师形成氰尿酸二酰胺,再进一步水解生成氰尿酸一酰胺,最后生成氰尿酸。合成过程尤斯图斯冯李比希于1834年首次合成了三聚氰胺。在合成的早期,采用双氰胺法:由碳化钙制备氰氨化钙,氰氨化钙水解后二聚形成双氰胺,再通过热分解制备三聚氰胺。目前,由于电石成本高,双氰胺法已被淘汰。与此方法相比,尿素法成本低,目前应用广泛。尿素以氨气为载体,硅胶为催化剂,在380-400沸腾反应,分解生成氰酸,进一步冷凝生成三聚氰胺。反应配方如下:冷却收集6 CO(NH2)2 C3N6H6 6 NH3 3 CO2生成的三胺气体,得到粗品,然后将粗品溶解,除去杂质,重结晶,得到成品。尿素法生产三聚氰胺每吨产品消耗约3800公斤尿素和500公斤液氨。过程分类根据反应条件的不同,三聚氰胺合成工艺可分为高压法(7-10兆帕,370-450,液相)、低压法(0.5-1兆帕,380-440,液相)和常压法(0.3兆帕,390,气相)。大多数国外三聚氰胺生产工艺是以技术开发公司命名的,如德国的巴斯夫工艺、奥地利的林茨化工工艺、鲁奇工艺、美国的联合信号化工、日本的日产工艺和荷兰的斯塔米卡。需求侧管理法等。根据合成压力的不同,这些生产过程基本上可分为高压过程、低压过程和常压过程。目前,世界上技术先进、竞争力强的主要有日本的新尼桑法和意大利的联合欧洲高压法、荷兰的DSM低压法和德国的巴斯夫常压法。我国三聚氰胺生产企业大多采用半干法常压工艺。该方法以0.1兆帕以下的尿素为原料,以硅胶为催化剂,在390下合成三聚氰胺。三聚氰胺在冷凝器中结晶。将粗品溶解、过滤、结晶,得到成品。主要目的方向介绍三聚氰胺是一种用途广泛的基础有机化工中间产品,其主要用途是作为生产三聚氰胺甲醛树脂的原料。三聚氰胺也可用作阻燃剂、减水剂、甲醛清洁剂等。该树脂硬度高于脲醛树脂,不易燃、耐水、耐热、耐老化、耐电弧、耐化学腐蚀,具有良好的绝缘性能、光泽度和机械强度,广泛应用于木材、塑料、涂料、造纸、纺织、皮革、电力、医药等行业。特定用途其主要用途如下:(1)装饰板:三聚氰胺板,全称是三聚氰胺浸渍胶膜纸饰面人造板,是将不同颜色或纹理的纸浸泡在三聚氰胺树脂胶中,干燥至一定固化程度,铺在刨花板、中密度纤维板或硬质纤维板表面,热压而成的装饰板。它在生产过程中紧密地粘附在基材上。因为它与基材(通常是防潮板)紧密结合,并且基本上是无缝的,所以具有很高的环保性。可制成防火、抗震、耐热的层压板,颜色鲜艳、坚固耐热的装饰板,可用作飞机、船舶、家具的装饰板,也可用作防火、抗震、耐热的房屋装饰材料。目前,中高档家具都是用它制成的。此外,三聚氰胺板具有多种仿木纹风格,其性能和美观性均高于其他粘贴板,因此无需粘贴板。三聚氰胺板是家居装饰材料的主流。它完全打破了原有的木材结构,破坏了各向异性的湿膨胀和干缩特性,尺寸极其稳定,克服了实木因单体收缩而容易变形和开裂的缺陷,具有较好的尺寸稳定性,具有防虫、不燃烧、不变形、不翘曲、耐腐蚀、易于维护和清洗等特点。产品特性:表面耐磨性:磨损值80,350转后无底部外露;表面耐香烟燃烧性:无黑斑、裂纹、水泡等变化;表面抗污染腐蚀:无污染、无腐蚀;表面防水蒸汽:无突起、变色、开裂;表面耐冷热循环:无开裂和起泡。表面抗划伤性:1.5N表面无整圈连续划痕;表面抗裂性:0级至1级甲醛释放量:1.524小时;吸水厚度膨胀率:8.0(2)涂料:与丁醇、甲醇醚化后,可用作高级热固性涂料和固体粉末涂料的粘合剂,也可用于制造汽车、电器的金属涂料和高级氨基树脂装饰涂料。(3)成型粉:三聚氰胺塑料可通过混合、造粒等工艺制成,无毒、无污染,湿态下仍能保持良好的电气性能,可制成白色、防碰撞的家用器皿、卫生洁具、瓷质餐具、电器设备等高档绝缘材料。(4)纸张:用乙醚醚化,可用作纸张处理剂,生产高级纸张,如抗皱、抗收缩、不腐烂的钞票和军用地图。(5)三聚氰胺甲醛树脂与其他原料混合还可生产织物整理剂、皮革鞣剂、抛光剂和防水剂、橡胶粘合剂、助燃剂、高效水泥减水剂、钢铁脱盐剂等。(6)农业:在农业化肥中添加三聚氰胺。消费者市场中国三聚氰胺消费市场主要集中在木材加工、装饰板、涂料、模塑料、造纸、纺织、皮革等行业,其中木材加工业占国内消费总量的56%。此外,中国约50%的三聚氰胺是出口,主要是日本,韩国,新加坡,西班牙,德国,印度尼西亚,意大利和其他国家。国内需求量大的市场是广东、广西和苏南,年需求量约为12500吨。在广东和广西,山东海化魁星有限公司、四川川化集团有限公司和合肥四方集团有限公司约占市场总使用量的65%。苏南的市场用户主要是个体和私营企业。虽然需求量很大,但竞争激烈,经营风险也很高。其次是上海市场,年需求量超过10000吨,主要由南京金星石化有限公司、四川川化集团有限公司和合肥四方集团有限公司占据,华北市场年需求量约为12000吨,但该地区制造商众多,价格混乱,竞争无序。因此,一些制造商限制了对该地区的供应。东北、浙江、福建、西北、湖南、江西市场需求增加,价格相对稳定。与德世界三聚氰胺的总消费量增长了5%以上,但地区间分布不均衡。2003年,全球对三聚氰胺的需求约为110万吨,主要集中在欧洲、美国和日本等发达国家和地区,约占全球总消费量的60% 70%。主要用于涂料、装饰纸或层压板、纺织或造纸、模塑料和粘合剂行业。2004年全球消费量预计约为120万吨,比2003年增长约8%。近年来,中国三聚氰胺消费量增长迅速,保持10% 20%的增长率。随着我国整体经济发展水平的不断提高,人们对高档建筑装饰材料的需求越来越大。根据中国木材流通协会地板委员会的数据,今年中国强化地板的市场消费同比增长约30%。国家自2002年7月1日正式实施的控制建筑材料中游离甲醛含量的强制性标准也极大地刺激了强化地板生产中三聚氰胺的消费。然而,其他领域的需求增长相对缓慢。据估计,未来几年中国三聚氰胺消费量的增长率将保持在10% 20%。有毒危害目前,三聚氰胺被认为具有轻微毒性,大鼠的口服LD50剂量超过3克/千克体重。根据1945年的一项实验,给老鼠、兔子和狗喂大剂量的三聚氰胺后,没有观察到明显的中毒现象。动物长期摄入三聚氰胺会对生殖和泌尿系统、膀胱和肾结石造成损害,并可能进一步诱发膀胱癌。国际化学品安全手册第三卷和1994年由国际化学安全计划和欧洲委员会联合编制的国际化学安全卡仅显示长期或反复摄入三聚氰胺可能影响肾脏和膀胱,导致结石形成。然而,2007年美国宠物食品污染事件的初步调查结果发现,掺入低于或等于6.6%三聚氰胺的小麦蛋白粉是宠物食品中毒的原因,这给上述毒性轻微的结论打上了问号。然而,出于安全原因,由三聚氰胺制成的餐具通常标有“微波炉不允许使用”的字样。2008年9月12日,国家卫生部发布了食用受污染的三鹿牌婴幼儿配方奶粉相关婴幼儿泌尿系结石诊疗方案,可供相关方参考。该方案指出,结石主要累及双侧集合系统和双侧输尿管,这与成人泌尿系统结石的临床表现不同,多发性结石影响肾功能的可能性较高。由于大多数儿童没有能力抱怨症状,家长需要加强对相关儿童的观察,并依靠腹部超声和/或CT检查来帮助早期确定诊断。在治疗方面,目前还没有针对三聚氰胺毒性效应的特效解毒剂。临床上,主要依靠对症支持治疗。必要时,可以考虑手术干预来减轻儿童长期肾损害的风险。早期诊断和治疗是儿童早期康复的关键。三聚氰胺进入人体后,发生取代反应(水解),生成三聚氰酸,与三聚氰胺形成大的网络结构,导致结石。美国食品和药物管理局(FDA)的高级食品安全官员斯蒂芬桑德洛夫(Stephen Sandlov)表示,该研究发现,只有当食品中含有三聚氰胺和氰尿酸时,婴儿的健康才会受到威胁。虽然三聚氰胺和氰尿酸在共同作用下会引起肾结石,但三聚氰胺在胃的强酸性环境中会部分水解成氰尿酸,所以只要它含有三聚氰胺,就相当于含有氰尿酸,其危害本身仍然来自三聚氰胺。欺诈原则由于我国食品和饲料行业蛋白质含量估算方法的缺陷,三聚氰胺经常被不法商人掺入食品或饲料中,以提高食品或饲料检测中的蛋白质含量指标。因此,三聚氰胺也被欺诈者称为“蛋白质精华”。蛋白质主要由氨基酸组成。蛋白质的平均含氮量约为16%,而三聚氰胺的含氮量约为66%。常见的蛋白质测试方法“凯氏定氮法”通过测量氮含量乘以6.25来估算蛋白质含量。因此,三聚氰胺的添加会使食品中的蛋白质含量实际上很高,从而使劣质食品和饲料在检测机构只对粗蛋白进行简单检测时蒙混过关。有人估计,植物蛋白粉和饲料中的试验蛋白含量将增加一个百分点,而三聚氰胺的成本仅为真正蛋白质原料的1/5。三聚氰胺是一种白色结晶粉末,没有气味和味道,因此在掺杂后不容易被发现。奶粉事件:每个品牌奶粉的蛋白质含量为15-20%(晚上超市的包装上也标注了10-20%),蛋白质的平均含氮量为16%。合格奶粉的蛋白质含量为18%,氮含量为2.88%。三聚氰胺的含氮量为66.6%,是鲜奶的151倍,是奶粉的23倍。理论上,每100克牛奶中添加0.1克三聚氰胺可以增加0.625%的蛋白质。微溶意味着1克(毫升)的溶质可以溶解在100毫升至1000毫升的溶剂中,而三聚氰胺微溶于水。三聚氰胺在水包油乳液(如牛奶)中的溶解度尚未发现实验数据,这应该优于水的溶解度,需要验证。检测方案:在现有的奶粉检测国家标准中,主要检测蛋白质、脂肪和细菌。三聚氰胺是一种化学原料,不允许添加到食品中,因此现有的标准将不包含相应的内容。换句话说,目前还没有检测三聚氰胺的国家标准。因此,德国莱茵集团参照美国食品化学法典(FCC)的HPLC-UV定量法,也可以采用高效液相色谱/质谱检测法(实验室法)对婴儿食品、宠物食品、饲料及其原料(包括淀粉、大米蛋白、玉米蛋白、谷朊粉、粮油等)开展检测业务。),具有权威的检测结果。三鹿奶粉假蛋白的另一个解释是企业添加了尿素,原料奶直接转化为奶粉是在高温下进行的,导致尿素脱水产生三聚氰胺,所以最终生产的奶粉含有三聚氰胺。加法效应奶粉是有毒的,因为它含有三聚氰胺,三聚氰胺可以直接添加到奶粉中,也可以添加到生牛奶中。三聚氰胺被添加到牛奶和奶粉中,主要是因为它可以伪装成蛋白质。食物必须按照规定进行蛋白质含量测试。如果没有足够的蛋白质,这意味着牛奶与水混合太多,奶粉中还有太多其他东西。蛋白质太难检测,所以生物化学家想出了一个懒惰的方法:因为蛋白质含有氮,所以食物中的蛋白质含量可以通过测量食物中的氮含量来计算。因此,添加三聚氰胺的奶粉很难检测出不合格的蛋白质,即三聚氰胺的假蛋白。三聚氰胺危害的研究进展关键词三聚氰胺肾结石奶粉中掺入三聚氰胺的有毒动物会导致婴儿肾结石甚至死亡。这一事件产生了不良影响,冲击了全国的食品行业。三聚氰胺不会在体内发生任何类型的代谢变化,而是通过肾脏迅速排出体外。动物试验表明,三聚氰胺对哺乳动物来说是一种毒性小、毒性低的化学品。长期喂养可能会对生殖和泌尿系统、膀胱和肾结石造成损害,并可能进一步诱发膀胱癌。本文结合国内外文献对此进行了总结。1河北石家庄三鹿“毒奶粉”事件已造成全国许多婴儿患肾结石甚至死亡,震惊全国和世界。经查,石家庄三鹿集团问题奶粉是由于购买原料奶时添加了非法成分三聚氰胺造成的。三聚氰胺不是食品添加剂,不应该存在于奶粉中。奶粉
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