螨剂论文关于除螨剂乙螨唑的合成论文范文参考资料

螨剂论文关于除螨剂乙螨唑的合成论文范文参考资料 摘 要：乙螨唑是具有2，4-二氟*噁唑结构的新颖杀虫剂，可高效地杀害螨虫防治幼年螨虫，用于防治果树、棉花、蔬菜、茶树、草莓、观赏植物等作物上的害螨，是一种很有发展前景的杀螨剂。以间叔丁基苯酚、氯乙醛缩二甲醇、2，6-二氟苯甲酰胺、硫酸二甲酯为起始原料，2，6-二氟苯甲酰胺与氯乙醛缩二甲醇反应生成酰胺缩醛，然后和间叔丁基苯*在AlCl3存在下发生傅克烷基化，生成氯代酰胺，最后经氢氧化钠作用，生成乙螨唑，并优化生产工艺路线，解决工业化生产中可能会遇到的各种问题，完成小试部分。 关键词：乙螨唑；杀螨剂；傅克烷基化；工业化生产 ：TQ454 文献标志码：A DOI：10.3969/j.issn.1674-9146.xx.11.109 乙螨唑1-2（etoxazole）是具有2，6-二氟*噁唑啉结构的新颖杀螨剂，对植食性螨类的叶螨和全爪螨有高效，对防治螨卵、幼螨、若螨有卓效，但对成螨无效，主要具有触杀作用，持效期长达30天以上，可用于防治果树、棉花、蔬菜、茶树、草莓、观赏植物等作物上的害螨，是一个很有发展前景的杀螨剂3-6。乙螨唑的化学式为 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 Rotavapor试剂：间叔丁基苯酚、氯乙醛缩二甲醇、2，6-二氟苯甲酰胺、硫酸二乙酯、氢氧化钠、三氯化铝、乙酸乙酯、石油醚、甲苯、甲醇、二氯甲烷、无水硫酸钠、CDCl3溶剂。 1.2 实验设计 选择间叔丁基苯酚1、氯乙醛缩二甲醇2、2，6-二氟苯甲酰胺为起始原料，2，6-二氟苯甲酰胺3和氯乙醛缩二甲醇4在浓硫酸的催化下生成N-（1-甲氧基-2-氯-乙基）- 2，6-二氟苯甲酰胺5，5再和间叔丁基苯*2在三氯化铝存在下反应生成2，6-二氟-N-2-氯-1-（2-乙氧基-4-叔丁基）-*乙基-苯甲酰胺6，然后在氢氧化钠存在下环化生成乙螨唑。 1.3 实验步骤 1）间叔丁基苯*的合成2。在500 mL 三 口瓶中加入间叔丁基苯酚30 g（0.2 mol），甲苯 160 mL，10% NaOH 140 g（0.35 mol）。加热到 68 ，有少量回流，保温1 h。冷却到60 ，滴加硫酸二乙酯22.8 g（0.148 mol）。升温至70 ，回流1 h，然后稍冷至65 ，滴加硫酸二乙酯22.8 g（0.148 mol），升温至70 ，回流，用GC/TLC跟踪。冷却，分离出水层，水层每次用50 mL甲苯萃取，共萃取三次，合并甲苯层，用稀盐酸30 mL 洗一次，再用100 mL水洗二次至中性。用旋转蒸发仪蒸去甲苯，得粗产品备用，用气相色谱仪检测含量为95%。 反应方程式为 2）N-（1-甲氧基-2-氯-乙基）- 2，6-二氟苯甲酰胺的合成3。在500 mL 三口瓶中加入2，6-二氟苯甲酰胺 31.4 g（0.2 mol），氯乙醛缩二甲醇100.0 g（0.8 mol）。在冰浴中剧烈搅拌，在1 h内缓慢滴加浓硫酸12 mL。室温搅拌约2 h，用TLC 跟踪。反应完毕，原液倒入分液漏斗中，再加入水 300 mL，二氯甲烷300 mL 萃取。萃取液用150 mL水洗二次，无水硫酸钠干燥后过滤，普通蒸馏蒸去二氯甲烷，然后改用减压蒸馏装置回收氯乙醛缩二甲醇48.0 g，加入石油醚160 mL，搅拌冷却过夜，结晶析出，过滤干燥，收率92%，LC-M液质联用仪检测纯度为95%。 反应方程为 3）2，6-二氟-N-2-氯-1-（2-乙氧基-4-叔丁基）-*乙基-苯甲酰胺的合成4。将50.0 g N-（1-甲氧基-2-氯-乙基）- 2，6-二氟苯甲酰胺（0.1 mol），43.0 g 间叔丁基苯*（0.24 mol）溶解在160 mL 1，2-二氯乙烷中，在10 min内滴加到48 g 三氯化铝（0.36 mol）溶解在160 mL 1，2-二氯乙烷的冰冷溶液中。反应液慢慢加温，回流约 2 h，用TLC跟踪至原料基本反应完成。倒入到冰水中。1，2-二氯乙烷层用水洗净，然后用旋转蒸发仪蒸去1，2-二氯乙烷，冷冻析出结晶，过滤干燥备用。 反应方程式为 4）乙螨唑的合成5。将70 mL 20% NaOH 溶液慢慢滴加到40.2 g 2，6-二氟-N-2-氯-1-（2-乙氧基-4-叔丁基）-*乙基-苯甲酰胺（0.1 mol）溶解在200 mL的甲醇溶液中去。混合物在70 搅拌回流约2 h，用TLC（含量大于90%）跟踪至原料基本反应完成。用旋转蒸发仪蒸去甲醇，加入500 mL乙酸乙酯，用饱和盐水洗净。有机相干燥过滤，旋转蒸发仪浓缩，石油醚重结晶得30.0 g，LC-M液质联用仪检测含量97%，收率79%。 反应方程式为 2 结果与讨论 2.1 乙螨唑合成醚化过程 硫酸二乙酯为有机合成中常用的乙基化试剂，碱性条件下，酚羟基变为氧负离子进攻硫酸二乙酯，发生亲核取代反应。文献中使用的苯为溶剂，虽然苯沸点较低，后处理容易，但毒性太大，因此使用甲苯替换苯，更换之后所得收率并没有变化，所以适合于工业化生产6-7。 2.2 乙螨唑酰胺缩醛合成过程 酰胺缩醛的合成是合成乙螨唑的关键步骤，直接决定整个工艺路线的产率。反应中所使用氯乙醛缩二甲醇的纯度很关键，这就要求回收利用的氯乙醛缩二甲醇的纯度必须满足要求，否则不能循环利用。氯乙醛缩二甲醇在酸性条件下极不稳定，所以在后处理过程中需要加入碱水洗涤，中和酸性环境。操作过程中，温度的控制和浓硫酸滴加速度非常关键，在滴加浓硫酸的过程中须严格控制环境 温度在5 左右，浓硫酸的滴加速度要严格控制在1 h，否则产品酰胺缩醛的收率将会大大降低8-11。 3 结论 氯代酰胺的合成操作依然要求严格，特别是对原料酰胺缩醛纯度的要求，这就要求上一步重结晶所得酰胺缩醛纯度要达到95%左右，才能使反应收率较高，而且若原料纯度达到要求后，反应后所