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RotaMCropSciencesltdCombinedsRendthGlobalSolutionsCombingThhehighestechtechnical,qualifyAndServiceStandardWithInagLobalIsedOrganization that deliversCostSavingsToourcustomers .常见化合物的质谱分析,环戊二烯,2醇,3醚,4酮,5醛,6羧酸,1芳烃和烷基芳烃,芳烃和烷基芳烃,分子离子峰强度很强,未取代芳烃,分子离子峰为碱基峰。烷基取代的芳烃倾向于形成m/z=91的峰(阳离子44ec,这通常是基峰)。如果碳有分支,则出现91 14n的峰值。图9.14正丁基苯、脂肪醇的质谱图,分子离子峰很弱,碳数大于4的伯醇未观察到分子离子峰,只能观察到M-H2O峰。主要反应途径如下:1伯醇,M-H2O,M-H2O-(CH2) n,M-H2O-(CH2) n 1。伯醇和1-烯烃的质谱非常相似。伯醇的分子离子脱水生成1-烯烃离子,随后的裂解与1-烯烃相同。伯醇能产生m/z31离子,1-烯烃没有m/z31离子峰。仲醇和叔醇,仲醇分子离子峰很弱或没有,叔醇分子离子峰无法检测。仲醇和叔醇具有与伯醇相似的断裂,CHR=OH (45,59,73等。)和CRR=OH (59,73,87等。),分别为。分子离子受裂解反应支配,优先失去较大的烷基。3-甲基-3-己醇、芳醇-苯酚、芳环的质谱只有一个酚羟基,一般有一个强的分子离子峰。当芳环上有烷基取代基时,两个主要的碎裂产物:M-CO和M-HCO易于碎裂形成苄基稳定离子。例如,苄基在甲酚中的C-H很容易断裂,使得M-1峰比分子离子峰更强。失去甲基的邻乙基苯酚的离子峰是基峰。苯酚、苯酚、1-萘酚和芳环上只有一个酚羟基的1-菲的质谱,以及邻乙基苯酚的EI质谱。如果酚羟基的邻位有取代基,且该取代基接受氢重排的能力强,则酚羟基的氢主要重排到基团上,失去稳定的中性分子,得到的奇数电子碎片离子还会失去一氧化碳、乙醚、脂肪醚:分子离子峰弱或不存在。碎片化过程以两种方式进行:1 .与氧原子相邻的碳碳键断裂。如果r是CH3,它有很强的电子推动作用,断裂有很大的优势CH3-o=crr(45,59.);如果碳是叔碳,断裂产生叔碳离子。2.碳氧键断裂,电荷留在烷基碎片上。长链醚主要由烃模式43,57,两种特殊碎片离子的裂解过程:M-CH3OH :如果R是CH3,RC4(正常结构)CH2=OH m/z31:如果R是CH3CH2,m/z31,酮,单脂族酮:分子离子峰丰度:m/z200 (1 4%)常见反应:(1)裂解:r-co-r a .如果R或R 是甲基,裂解产生非常稳定的乙酰基离子CH3CO,和4-戊烯的质谱3-戊烯-2-酮的质谱,(2)裂解:烷基链增长,电离能降低,有利于裂解反应。(3)氢重排:R或R含有三个以上的碳,可发生六元环氢重排,然后发生分裂,形成m/z数为偶数的峰。-氢重排并不是在所有情况下都发生,因为它给出了一个带有两个相邻正电荷中心的不稳定离子。饱和脂肪醛的分子离子峰通常是可区分的。与氧原子相邻的碳-氢和碳-碳键断裂形成M-R和M-H峰(m/z29,CHO)。然而,在C4和更高级的醛中,m/z29峰来自C2H5饱和脂肪醛的特征离子峰:1,m/z29离子峰2,m/z43,57,71.离子系列。随着烷基链的增加,这些离子的丰度增加,3、m/z44离子峰4、M-44离子峰(损失乙烯醇)5、M-28离子峰6、“异常”M-18离子峰正己醛、庚醛、正辛醛产生M-18离子峰(经过多次氢重排)7、M-43(损失CH2=CH-O)、正癸醛的质谱和ii。的质谱(4)如果邻位有羟基,会产生脱水峰,即M-H2O(5)如果邻位有甲氧基,会产生脱水峰,即M-CH3OH,苯甲醛质谱,邻羟基苯甲醛质谱,邻茴香醛质谱,酸,1。正常饱和脂肪酸:线性一元羧酸的分子离子峰很弱,但可以识别。特征峰:1。正常饱和脂肪酸:线性一元羧酸的分子离子峰很弱,但可以区分: 氢通过六元环重排进行键断裂,得到脂肪酸的特征离子(m/z为偶数),提供碳上支链的信息。未支化的m/z60碳在m/z74碳上有一个甲基支链,m/z88碳有一个乙基或两个甲基支链,(2)发生置换反应生成一系列相差14u的离子,丰度高于左右相邻峰。(3)在短链酸中,M-OH和M-CO2H的峰占优势,这意味着断裂发生在与羰基相连的键上。芳香酸和芳香酸的分子离子峰很大,特征峰如下:(1)邻位效应:如果羧基的邻位有羟基、氨基等活性含氢基团,分子离子容易发生脱水反应,得到丰度很高的产物离子。(2)邻苯二甲酸加热时很容易失水并变成酸酐。在电子干扰质谱分析过程中,样品被加热并蒸发。结果得到的质谱是邻苯二甲酸酐的质谱。(3)一级反应:-裂解M-OH,共轭稳定离子(4)二级反应:-裂解m-oh-co在一级反应产物中再次发生。combined st
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