全国高考有机制备实验(定稿)

华美实验学校2016届化学二轮复习实验部分【有机实验例题】例题1（2015江苏21）实验室以苯甲醛为原料制备间溴苯甲醛（实验装置见下图，相关物质的沸点见附表）。其实验步骤为：步骤1：将三颈瓶中的一定配比的无水AlCl3、1，2二氯乙烷和苯甲醛充分混合后，升温至60，缓慢滴加经浓硫酸干燥过的液溴，保温反应一段时间，冷却。步骤2：将反应混合物缓慢加入一定量的稀盐酸中，搅拌、静置、分液。有机相用10%NaHCO3溶液洗涤。步骤3：经洗涤的有机相加入适量无水MgSO4固体，放置一段时间后过滤。步骤4：减压蒸馏有机相，收集相应馏分。（1）实验装置中冷凝管的主要作用是_ _，锥形瓶中的溶液应为_ _。（2）步骤1所加入的物质中，有一种物质是催化剂，其化学式为_ _。（3）步骤2中用10%NaHCO3溶液洗涤有机相，是为了除去溶于有机相的_ _(填化学式)。（4）步骤3中加入无水MgSO4固体的作用是_ _。 （5）步骤4中采用减压蒸馏技术，是为了防止_ _。附表 相关物质的沸点（101kPa）物质沸点/物质沸点/溴5881，2-二氯乙烷835苯甲醛179间溴苯甲醛229例题2（2006上海26B）某化学小组采用类似制乙酸乙酯的装置（如图），以环己醇制备环己烯已知：密度（g/cm3）熔点（）沸点（）溶解性环己醇0.9625161能溶于水环己烯0.8110383难溶于水（1）制备粗品 将12.5mL环己醇加入试管A中，再加入1mL浓硫酸，摇匀后放入碎瓷片，缓慢加热至反应完全，在试管C内得到环己烯粗品。A中碎瓷片的作用是_，导管B除了导气外还具有的作用是_ _。试管C置于冰水浴中的目的是_ _。（2）制备精品 环己烯粗品中含有环己醇和少量酸性杂质等。加入饱和食盐水，振荡、静置、分层，环己烯在_层（填上或下），分液后用_（填入编号）洗涤。A KMnO4溶液 B 稀H2SO4 C Na2CO3溶液再将环己烯按右图装置蒸馏，冷却水从_口进入。蒸馏时要加入生石灰，目的是_ _。收集产品时，控制的温度应在_左右，实验制得的环己烯精品质量低于理论产量，可能的原因是（ ）A 蒸馏时从70开始收集产品 B 环己醇实际用量多了 C 制备粗品时环己醇随产品一起蒸出（3）以下区分环己烯精品和粗品的方法，合理的是_。A用酸性高锰酸钾溶液 B用金属钠C测定沸点例题3（2011上海26）实验室制取少量溴乙烷的装置如右图所示。根据题意完成下列填空：（1）圆底烧瓶中加入的反应物是溴化钠、 和1:1的硫酸。配制体积比1：1的硫酸所用的定量仪器为 （选填编号）。 a天平 b量筒 c容量瓶 d滴定管（2）写出加热时烧瓶中发生的主要反应的化学方程式 。 （3）将生成物导入盛有冰水混合物的试管A中，冰水混合物的作用是 。试管A中的物质分为三层（如图所示），产物在第 层。（4）试管A中除了产物和水之外，还可能存在 、 (写出化学式)。（5）用浓的硫酸进行实验，若试管A中获得的有机物呈棕黄色，除去其中杂质的正确方法是 （选填编号）。a蒸馏 b氢氧化钠溶液洗涤c用四氯化碳萃取d用亚硫酸钠溶液洗涤 若试管B中的酸性高锰酸钾溶液褪色，使之褪色的物质的名称是 。（6）实验员老师建议把上述装置中的仪器连接部分都改成标准玻璃接口，其原因是： 。例题4（2012全国1-28） (14分)溴苯是一种化工原料，实验室合成溴苯的装置示意图及有关数据如下： 苯 溴 溴苯密度/gcm-3 0.88 3.10 1.50沸点/C 80 59 156水中溶解度 微溶 微溶 微溶 按下列合成步骤回答问题： (1)在a中加入15 mL无水苯和少量铁屑。在b中小心加入4.0 mL液态溴。向a中滴入几滴溴，有白色烟雾产生，是因为生成了_气体。继续滴加至液溴滴完。装置d的作用是_ _； (2)液溴滴完后，经过下列步骤分离提纯：向a中加入10 mL水，然后过滤除去未反应的铁屑； 滤液依次用l0 mL水、8 mL l0的NaOH溶液、10 mL水洗涤。NaOH溶液洗涤的作用是除去HBr和未反应的Br2；向分出的粗溴苯中加入少量的无水氯化钙，静置、过滤。加入氯化钙的目的是_； (3)经以上分离操作后，粗溴苯中还含有的主要杂质为_，要进一步提纯，下列操作中必须的是_(填入正确选项前的字母)；A.重结晶 B.过滤 C.蒸馏 D.萃取 (4)在该实验中，a的容积最适合的是_ _ (填入正确选项前的字母)。 A. 25 mL B. 50 mL C. 250 mL D. 500 mL华美实验学校2016届化学二轮复习实验部分【有机实验练习】1（2008江苏21B）醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。实验室制备溴乙烷和1-溴丁烷的反应如下： NaBr+H2SO4HBr+NaHSO4 R-OH+HBrR-Br+H2O 可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚，Br被浓硫酸氧化为Br2等。有关数据列表如下；乙醇溴乙烷正丁醇1-溴丁烷密度/gcm-307893146040809812758沸点/78538411721016请回答下列问题：（1）溴乙烷和1-溴丁烷的制备实验中，下列仪器最不可能用到的是 。（填字母）a圆底烧瓶 b量筒 c锥形瓶 d布氏漏斗 （2）溴代烃的水溶性 （填“大于”、“等于”或“小于”）；其原因是 。（3）将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物在 （填“上层”、“下层”或“不分层”）。（4）制备操作中，加入的浓硫酸必需进行稀释，起目的是 。（填字母）a减少副产物烯和醚的生成 b减少Br2的生成 c减少HBr的挥发 d水是反应的催化剂 （5）欲除去溴代烷中的少量杂质Br2，下列物质中最适合的是 。（填字母）aNaI bNaOH cNaHSO3 dKCl （6）在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸出产物的方法，其有利于 ；但在制备1-溴丁烷时却不能边反应边蒸出产物，其原因是 。2（2013全国1-26）（13分）醇脱水是合成烯烃的常用方法，实验室合成环己烯的反应和实验装置如下：可能用到的有关数据如下：相对分子质量密度/（gcm-3）沸点/溶解性环己醇1000.9618161微溶于水环己烯820.810283难溶于水合成反应：在a中加入20g环己醇和2小片碎瓷片，冷却搅动下慢慢加入1mL浓硫酸。b中通入冷却水中，开始慢慢加热a，控制馏出物的温度不超过90。分离提纯：反应粗产物倒入分液漏斗中分别用少量5%碳酸钠溶液和水洗涤，分离后加入无水氯化钙颗粒，静置一段时间后弃去氯化钙。最终通过蒸馏得到纯净环己烯10g。回答下列问题：（1）装置b的名称是 。（2）加入碎瓷片的作用是 ；如果加热一段时间后发现忘记加瓷片，应该采取的正确操作是 （填正确答案标号）。A. 立即补加 B. 冷却后补加 C. 不需补加 D. 重新配料（3）本实验中最容易产生的副产物的结构简式为 。（4）分液漏斗在使用前需清洗干净并 ；在本实验分离过程中，产物从分液漏斗的 （填“上口倒出”或“下口放出”）。（5）分离提纯过程中加入无水氯化钙的目的是 。（6）在环己烯粗产物蒸馏过程中，不可能用到的仪器有 （填正确答案标号）A.圆底烧瓶 B.温度计 C.吸滤瓶 D.球形冷凝管 E. 接收器（7）本实验所得到的环己烯产率是 (填正确答案标号）。A.41% B.50% C.61% D.70%3（2014全国1-26）(13分)2014新课标全国卷 乙酸异戊酯是组成蜜蜂信息素的成分之一，具有香蕉的香味。实验室制备乙酸异戊酯的反应、装置示意图和有关数据如下：实验步骤：在A中加入4.4 g异戊醇、6.0 g乙酸、数滴浓硫酸和23片碎瓷片。开始缓慢加热A，回流50 min。反应液冷至室温后倒入分液漏斗中，分别用少量水、饱和碳酸氢钠溶液和水洗涤；分出的产物加入少量无水MgSO4固体，静置片刻，过滤除去MgSO4固体，进行蒸馏纯化，收集140143 馏分，得乙酸异戊酯3.9 g。回答下列问题：(1)仪器B的名称是_。(2)在洗涤操作中，第一次水洗的主要目的是_，第二次水洗的主要目的是_。(3)在洗涤、分液操作中，应充分振荡，然后静置，待分层后_(填标号)。a直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的上口倒出 b直接将乙酸异戊酯从分液漏斗的下口放出c先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从下口放出d先将水层从分液漏斗的下口放出，再将乙酸异戊酯从上口倒出(4)本实验中加入过量乙酸的目的是_。(5)实验中加入少量无水MgSO4的目的是_ _。(6)在蒸馏操作中，仪器选择及安装都正确的是_(填标号)。 a b. cd.(7)本实验的产率是_(填标号)。a30% b40% c60% d90%(8)在进行蒸馏操作时，若从130 便开始收集馏分，会使实验的产率偏_(填“高”或“低”)，其原因是_。4（2013全国2-26）正丁醛是一种化工原料。某实验小组利用如下装置合成正丁醛。发生的反应如下：反应物和产物的相关数据列表如下：沸点/密度/gcm-3水中溶解性正丁醇117.20.8109微溶正丁醛75.70.8017微溶实验步骤如下：将6.0gNa2Cr2O7放入100mL烧杯中，加30mL水溶解，再缓慢加入5mL浓硫酸，将所得溶液小心转移至B中。在A中加入4.0g正丁醇和几粒沸石，加热。当有蒸汽出现时，开始滴加B中溶液。滴加过程中保持反应温度为9095，在E中收集90以上的馏分。将馏出物倒入分液漏斗中，分去水层，有机层干燥后蒸馏，收集7577馏分，产量2.0g。回答下列问题：（1）实验中，能否将Na2Cr2O7溶液加到浓硫酸中，说明理由 。（2）加入沸石的作用是 ，若加热后发现未加入沸石，应采取的正确方法是 。（3）上述装置图中，B仪器的名称是 ，D仪器的名称是 。（4）分液漏斗使用前必须进行的操作是 （填正确答案标号）。 a. 润湿 b. 干燥 c. 检漏 d. 标定（5）将正丁醛粗产品置于分液漏斗中分水时，水在 层（填“上”或“下”）。（6）反应温度应保持在9095，其原因是 。（7）本实验中，正丁醛的产率为 。5（2011浙江高考）二苯基乙二酮常用作医药中间体及紫外线固化剂，可由二苯基羟乙酮氧化制得，反应的化学方程式及装置图(部分装置省略)如下：2FeCl32FeCl22HCl在反应装置中，加入原料及溶剂，搅拌下加热回流。反应结束后加热煮沸，冷却后即有二苯基乙二酮粗产品析出，用70乙醇水溶液重结晶提纯。重结晶过程：加热溶解活性炭脱色趁热过滤冷却结晶抽滤洗涤干燥请回答下列问题：（1）写出装置图中玻璃仪器的名称：a_，b_。（2）趁热过滤后，滤液冷却结晶。一般情况下，下列哪些因素有利于得到较大的晶体：_。A缓慢冷却溶液B溶液浓度较高 C溶质溶解度较小D缓慢蒸发溶剂如果溶液中发生过饱和现象，可采用_等方法促进晶体析出。（3）抽滤所用的滤纸应略_（填“大于”或“小于”）布氏漏斗内径，将全部小孔盖住。烧杯中的二苯基乙二酮晶体转入布氏漏斗时，杯壁上往往还粘有少量晶体，需选用液体将杯壁上的晶体冲洗下来后转入布氏漏斗，下列液体最合适的是_。A无水乙醇 B饱和NaCl溶液 C70乙醇水溶液 D滤液（4）上述重结晶过程中的哪一步操作除去了不溶性杂质：_。（5）某同学采用薄层色谱(原理和操作与纸层析类同)跟踪反应进程，分别在反应开始、回流15min、30min、45min和60min时，用毛细管取样、点样、薄层色谱展开后的斑点如图所示。该实验条件下比较合适的回流时间是_。A15min B30min C45min D60min6（2007江苏18）（12分）酯是重要的有机合成中间体，广泛应用于溶剂、增塑剂、香料、粘合剂及印刷、纺织等工业。乙酸乙酯的实验室和工业制法常采用如下反应： CH3COOHC2H5OH CH3COOC2H5H2O请根据要求回答下列问题：（1）欲提高乙酸的转化率，可采取的措施有 、 等。（2） 若用右图所示装置来制备少量的乙酸乙酯，产率往往偏低，其原因可能为 、 等。 （3）此反应以浓硫酸为催化剂，可能会造成 、 等问题。（4）目前对该反应的催化剂进行了新的探索，初步表明质子酸离子液体可用作此反应的催化剂，且能重复使用。实验数据如下表所示（乙酸和乙醇以等物质的量混合） 根据表中数据，下列 （填字母）为该反应的最佳条件。 A.120，4h B.80，2h C.60，4h D.40，3h 当反应温度达到120时，反应选择性降低的原因可能为 华美实验学校2016届化学二轮复习实验部分【有机实验例题参考答案】例题1（2015江苏21）（1）冷凝回流，NaOH；（2）AlCl3；（3）Br2、HCl；（4）除去有机相的水；（5）间溴苯甲醛被氧化。例题2（2006上海26B）（1）防止暴沸（其它合理答案也可） 冷凝 防止环己烯的挥发（其它合理答案也可）（2）上 C g 除去水分 83 C （3）B、C例题3（2011上海26）（本题共12分）（1）乙醇，b （2）NaBr+H2SO4=HBr+NaHSO4CH3CH2OH+HBrCH3CH2Br+H2O(3) 冷却、液封溴乙烷；3 （4）HBr、CH3CH2OH (5) d,乙烯 （6）反应会产生Br2，腐蚀橡胶例题4（2012全国1-28）(1)HBr 吸收HBr和Br2 (2)除去HBr和未反应的Br2 干燥 (3)苯 C (4)B华美实验学校2016届化学二轮复习实验部分