有机波谱解析课件 核磁共振碳谱.ppt

,核磁共振碳谱,能产生共振的同位素核为13C丰度低(1.107%)，测定时样品用量大，时间长化学位移范围：0200ppm,1.13C谱的基础知识,2.化学位移与结构,13CNMR的d范围：0200ppm,烷烃类饱和碳原子070ppm,诱导效应对化学位移的影响,d(ppm),3.重氢溶剂的化学位移和峰型,重氢的自旋量子数：I=1重氢偶合给出的分裂信号(13C)：2In+1=2n+1(n重氢数),4.几种常见13CNMR的谱,(1)偏共振去偶(off-resonancedecoupling),消除了弱的C-H偶合，只保留直接与13C连接的1H核的偶合(一般：1JC-H=150200Hz),特征,一些化合物的偏共振去偶13CNMR,13CNMRofoff-resonancedecoupling,CDCl3,13CNMRofoff-resonancedecoupling,CDCl3,偏共振去偶13C谱的优缺点,优点：可以获得较多的信息例如：在不同碳核周围H的配置情况缺点：谱线重叠过多，给解析增加困难,(2)宽带去偶(widebanddecoupling),同时发射多个频率的射频，消除全部1H核对13C核的偶合，同时产生NOE，两者均增大了13C信号强度,优点：减少谱线的重叠,谱图清晰、明了缺点：失去许多分子结构信息,宽带去偶13C谱的优缺点,一些化合物的宽带去偶13CNMR,CDCl3,13CNMRofwidebanddecoupling,(3)选择去偶(selectivedecoupling),方法：选择某一1H进行去偶(照射),前提：通常在准确知道化合物的1H谱图(氢核的化学位移)情况下使用,例：确定化合物A中C3和C4的归属,一般的测定方法很难对C3和C4进行归属,13CNMRofoff-resonancedecouplingforcompoundA,首先通过1HNMR确定H3和H4(易识别)，然后分别选择照射H3和H4，13CNMR中相应的C3和C4变为单峰,(4)DEPT测定,DEPT:DistortionlessEnhancementbyPolarizationTransfer目的：通过13CNMR和DEPT联合测定，归属不同类型的13C核,135DEPT:一级碳(1C)和三级碳(3C)的信号朝上，二级碳(2C)信号向下，四级碳(4C)信号消失,(ii)90DEPT:只显示三级碳(3C)的共振信号,两种常用的测定方法和结果,135DEPT的谱图特征,2C,1C,3C,3C,脂肪区,芳香区,CDCl3,结构同定,1HNMR,IR,结构同定,MS:206(M+);127(M+-Br)1HNMR,例1：某化合物分子组成为C4H6O2，其13CNMR如下：(a)偏共振去偶；(b)宽带去偶试推测该化合物的结构,例2：某化合物分子组成为C8H5NO2，其宽带去偶13CNMR如下所示另外，信号1，2，5，6的偏共振去偶为单峰，3，4为双峰试推测该化合物的结构,例3：某化合物分子组成为C9H10NO，其13CNMR如下：(a)偏共振去偶；(b)宽带去偶试推测该化合物的结构,分析,例4.某化合物的分子组成为C4H7O2Br在CDCl3溶剂中它的1HNMR和13CNMR(宽带去偶)如图所示推测其结构,例5.某化合物的分子组成为C6H12O在CDCl3溶剂中它的1HNMR和13CNMR如图所示推测其结构,例6.某化合物的分子组成为C8H12O2在CDCl3溶剂中它的