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王虎广西玉林市卫生学校,第六章配位滴定法,分析化学主编朱爱军,学习目标,1,2,3,学习内容,第六章配位滴定法,配位滴定对反应的要求:1、配位反应必须完全,生成的配合物要稳定。(K稳108)(通常用lgK稳8来判断能否进行滴定)2、反应必须按一定的反应式定量地进行。3、反应必须迅速,并且生成可溶性的配合物。4、有适当的方法指示滴定终点。目前主要应用的是氨羧配位剂乙二胺四乙酸,简称EDTA,以配位反应为基础的滴定分析法,一、乙二胺四乙酸EDTA二、EDTA与金属离子形成配合物的特点三、影响EDTA与金属离子配合物稳定性的因素,第一节乙二胺四乙酸,一、乙二胺四乙酸EDTA,EDTA乙二胺四乙酸,用简式H4Y表示,一、乙二胺四乙酸EDTA,1、溶解度微溶于水,难溶于酸及一般有机溶剂,易溶于苛性碱(NaOH)溶液和氨性溶液中,生成相应的盐。由于H4Y在水中的溶解度较小,因此不宜作配位滴定的滴定液。其二钠盐的溶解度较大,且易于精制。因此:EDTA滴定液通常用其二钠盐Na2H2Y2H2O(简称EDTA)配制。,一、乙二胺四乙酸EDTA,2、酸性EDTA是一个六元酸,在溶液中能够发生六级电离,H6Y2+H+H5Y+H5Y+H+H4YH4YH+H3Y-H3Y-H+H2Y2-H2Y2-H+HY3-HY3-H+Y4-,EDTA的六级离解平衡,水溶液中存在七种型体,各型体浓度取决于溶液pH值pH1强酸性溶液H6Y2+pH2.676.16主要H2Y2-pH10.26碱性溶液Y4-,有效配位型体,一、乙二胺四乙酸EDTA,3、配位性质2个氨氮配位原子4个羧氧配位原子,二、EDTA与金属离子形成配合物的特点,1.形成1:1的配合物。2.形成的配合物稳定性高(五元螯合物)。3.配合物的颜色EDTA与无色的金属离子形成的配合物无色,与有色的金属离子形成的配合物颜色加深。,学以致用,环境的污染,使得某些有害的重金属离子如Pb、Hg、Cd等进入人体内,给人体健康带来了严重的危害。临床上如何进行解毒?,临床上利用一些配位能力较强的配位体与有毒重金属离子形成无毒、易溶于水的配合物解毒且排出体外。如用乙二胺四乙酸钙钠治疗铅中毒,使铅转变为稳定、无毒的可溶性配离子,经肾脏排出体外。,工作场景,知识运用,三、影响EDTA与金属离子配合物稳定性的因素,一、金属指示剂的作用原理二、金属指示剂的必备条件三、常用金属指示剂,第二节金属指示剂,金属指示剂:一种能与金属离子生成有色配合物的显色剂,以它的颜色改变来确定滴定终点,这种显色剂称为金属指示剂。金属指示剂一般为有机染料In,与被测金属离子M反应,生成一种与指示剂本身颜色不同的配合物MIn。,第二节金属指示剂,一、金属指示剂的作用原理,变色实质,EDTA置换少量与指示剂配位的金属离子释放指示剂,从而引起溶液颜色的改变。,二、金属指示剂必备条件,三、常用金属指示剂,EDTA:配制0.05mol/L,通常可用直接法或间接法配制。最好储存在硬质塑料瓶中。标定常用基准物:ZnO或Zn粒,以HCl溶解指示剂:EBT作用条件:pH7.010.0氨性缓冲溶液终点:酒红纯蓝,第三节EDTA滴定液的配制与标定,案例分析,标本中钙离子在碱性溶液中与钙红指示剂结合成为可溶性复合物,使溶液呈淡红色。EDTA对钙离子的亲和力很大,能与该复合物中的钙离子配合,指示剂重新游离而使溶液呈现蓝色。所以滴定钙时,加入钙红后呈淡红色,用EDTA滴定至转变为蓝色时达到滴定终点。从而计算出标本中钙的含量。,案例,分析,人体血液中含钙量可采用多种方法进行测定,配位滴定法就是其中之一。,小结,3滴定所用指示剂为金属指示剂。,2配位滴定的条件:(1)1gK稳8;(2)最佳酸度范围:pH低pH佳pH高;(3)加入
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