非水酸碱滴定法.ppt

第六章非水酸碱滴定，第一节概述，1。水中酸碱滴定的局限性，1。水中的许多弱酸或弱碱CKa或CKb小于10-8，不能直接滴定。2、某些有机酸或碱在水中溶解度小，滴定无法准确进行。3、某些多元酸或碱、混合酸或碱具有相似的Ka或Kb值，不能逐步或单独滴定。非水滴定法，1。定义了以非水溶剂有机溶剂或非水无机溶剂为介质的滴定分析方法。第2节非水溶剂，2。溶剂的性质，(1)溶剂的酸碱性质(对溶质酸碱强度的影响)。结论：溶剂的碱性越强，溶质的酸性越强。结论：溶剂的酸性越强，溶质的碱性越强。问题：醋酸和水哪一种是碱性氨？结论：同性变弱，异性变强。(2)溶剂解离(质子释放能力)，1。溶剂的固有酸常数，2。溶剂的固有碱常数，3。结论：溶剂的pKs值越大，滴定的突变范围越宽，滴定终点越尖锐。(3)溶剂的极性，1。介电常数与溶剂极性的关系。极性强的溶剂介电常数大；相反，介电常数很小。2.溶剂的极性和溶质的酸碱性。结论：溶剂极性强，介电常数大，溶质易解离，酸碱性增强。相反，极性弱，介电常数小，溶质不易解离，酸碱性减弱。(4)均化效应和聚合效应。在聚合反应中，几种酸(碱)在某种溶剂中的强度可以区分的现象。例如：盐酸、高氯酸、醋酸水溶液或冰醋酸。均化效应不同强度的酸或碱均化到溶剂中的溶剂化质子或溶剂离子水平的现象。例如，在液氨中，氯化氢、氯化氢和氯化氢均化成NH 4，氯化氢NH3=NH4ac-氯化氢NH3=NH4cl 4-氯化氢H3=NH4Cl-，假设1摩尔氯化氢、氯化氢和氯化氢在1L液氨中均转化成1摩尔NH4(溶剂化质子酸)，3。规律性酸溶剂是碱的均质溶剂，是酸的区别性溶剂。(2)碱性溶剂是酸的均质溶剂和碱的区别溶剂。惰性溶剂是一种很好的区分溶剂。3、溶剂的选择，1、溶剂对供试品的溶解量大，且能溶解滴定产物。2、溶剂应能增强样品的酸性或碱性，不引起副作用。3、溶剂应能使滴定明显跳跃，即D小，Ks小；但是溶解度差，加入极性溶剂可以提高溶解度。实施例：用非水滴测定二氨基噻唑：溶剂冰醋酸(D6.2)二恶烷(D2.2)，突跃增加范围，4。经济实用。在第三节，非水碱法中，首先，溶剂选择，常用冰醋酸，其次，标准溶液和对照品，(1)制备，(1)除水(CH3CO)2H2O=2C3COH，(2)乙酸酐量，冰醋酸和高氯酸量，除水量。测定芳香伯胺时，应防止过量引起的乙酰化。(2)校准、非水测定或校准应为空白校准。(3)温度校正，3)滴定终点的确定，(1)方法：电位法和指示剂法，(2)结晶紫，a，颜色变化范围，滴定弱碱指示剂-喹哪啶红或-萘酚苄醇，4)应用和实例，(1)具有碱性基团的化合物的应用：胺、氨基酸、氮杂环化合物和某些有机碱盐。(2)示例：1。有机弱碱(滴定机制)。例子：1。氨酰胺含量的测定。2.依诺沙星含量的测定。2.有机酸碱金属盐的测定(滴定机理)。实施例：萘普生钠含量的测定。有机碱的有机酸盐(滴定机制)。3.有机碱盐(置换滴定)。例子：马来酸氯苯那敏。注：有机碱磷酸盐(磷酸可待因)的测定机理同上。(1)冰醋酸中无机酸的酸度顺序：实施例：盐酸麻黄碱含量的测定，c，有机碱的硫酸盐(与A相同，硫酸奎宁)，d，有机碱的硝酸盐(1)滴定机理与A(2)终点的指示电位法(3)实施例：硝酸毛果芸香碱含量的测定，第4节非水酸量法，ii，标准溶液和对照品，氢氧化锂的甲醇溶液或氢氧化四丁基铵的甲醇-甲苯溶液，百里香酚蓝作为指示剂，基础配方颜色为蓝色；酸的颜色为黄色，(2)校准：参考物质：苯甲酸，3，应用和实例，1，羧酸：高级羧酸，2，苯酚：氯硝柳胺，3，酰亚胺基，磺酰胺基和其他酸性基化合物：氢氯