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高分子化学试题库一、基本概念问题聚合物的化学反应天然聚合物或单体通过聚合反应合成的聚合物是一次聚合物,如果其侧基或末端基是反应性基团,则在适当的条件下发生化学反应,形成新的聚合物(二次聚合物),从一次聚合物变成二次聚合物的化学反应缩聚反应含有2个以上官能团的低分子化合物在官能团间反应,一边缩小分子一边生成高分子化合物的可逆平衡反应,即所谓的。具有乳化作用的物质能够降低水的表面张力,形成胶束,在胶束中能够使单体可溶化,对单体液滴有保护作用,具有能够使由单体和水构成的分散系形成稳定的难以分层的乳液的作用。动力学链长的活性中心从开始到实际结束所消耗的单体数,即所谓。引发剂半衰期引发剂浓度分解为开始浓度的一半所需的时间,所谓。6 .离子交换树脂离子交换树脂是指具有反应性基的轻度交联的体型无规聚合物,是利用该反应性基实现离子交换反应的高分子试剂的一种。7 .界面缩聚反应是将两种单体分别溶解在互不相容的两种溶剂中,形成两种单体溶液,在两种溶液的界面进行缩聚反应,马上形成聚合物,这种缩聚称为界面缩聚。8、阴离子聚合生长活性的中心是带负电荷的阴离子的连锁聚合,也就是说。9 .平均聚合度是将一个大分子链上的结构单元的数量平均,即所谓的。10、有阻聚剂的物质会生成一次自由基和链自由基的作用和非自由基物质,或者生成不能诱发单体的低活性自由基,使聚合速度为0的作用称为阻聚作用。 具有阻聚作用的物质称为阻聚剂。11 .平衡缩聚:缩聚反应进行一段时间后,正反应的速度和逆反应的速度相等,反应达到平衡,平衡时的生成物浓度的积与反应物浓度的积之比以常数(称为稳态常数)表示。 这个缩聚反应是所谓的。12 .非定型聚合物:如果聚合物的一次结构复杂,则二次结构是无规线团,是由无规线团集合而成的聚合物。13 .反应度p :将参加反应的官能团的物质的量(摩尔单元)在开始官能团的物质的量中所占的比例称为反应度,记为p。14 .杂链聚合物:大分子主链上除了碳原子以外,还含有o、s、n、p、S i和苯环等杂原子的聚合物。15 .交替共聚物:共聚物的大分子链中2种单体单元严格地在相间排列的共聚物。16、体型缩聚的凝胶点Pc :体型缩聚中出现凝胶时的反应程度称为凝胶点,或者临界反应的程度,记为Pc。17、引发剂的开始效率f :引发剂分解产生一次自由基,但一次自由基并不一定产生单体形成单体自由基,将产生单体形成单体自由基的百分率称为引发剂的开始效率,记为f。18、向大分子的转移常数Cp :连锁自由基有可能对已经形成的大分子发生转移反应。 转移的结果是,连锁自由基形成了大分子,原来的大分子变成了连锁自由基。 Cp=ktr,p/kp,它表示链自由基向大分子的移动速度常数和生长速度常数的比。19、逐步加成聚合反应:形成大分子的方式像连锁聚合一样通过单体的重复加成来进行,动力学过程像缩聚一样随着反应时间的延长,聚合物的相对分子质量逐渐增大,聚合物的结构酷似缩聚物。20、聚合度变大的化学反应:聚合物的链延长、嵌段、交联和接枝被称为使聚合物的聚合度变大、聚合度变大的化学反应。21 .聚合物相对分子量稳定化法:在要求聚合物相对分子量时,加入官能团封端剂,失去使缩聚物的两端官能团再反应的能力,达到控制缩聚物相对分子量的目的的的方法。22、乳化剂的亲水亲油平衡值HLB :乳化剂亲油性和亲水基对其性能有贡献,各乳化剂中有一个数值称为亲水亲油平衡值,用HLB表示,表示乳化剂的亲水性能的大小。23、本体聚合:单体在少量引发剂的作用下形成高分子化合物的过程。24、引发剂的诱导分解:链自由基向引发剂的转移反应。25、结构单元的配置:由结构单元上取代基的空间配置差异引起的立体异构体。26 .合成高分子化合物:单体通过聚合反应形成的具有巨大相对分子质量的化合物。27、缩聚反应的平衡常数:缩聚反应进行一段时间后,正相反的速度等于逆反应的速度,反应达到平衡。 平衡常数是平衡时正反应的速度常数和逆反应的速度常数的比。28 .塑料:以高分子化合物为基材,添加助剂,混炼造粒,可塑性加工的高分子材料。29、不饱和聚酯树脂:大分子链中含有酯基和不饱和双键的树脂。线性缩聚:含有两个官能团的低分子化合物,是在官能团间进行缩聚反应,边缩小分子边生成高分子化合物的阶段性可逆平衡反应。2 .结晶性聚合物:如果聚合物的一次结构简单规则的话,二次结构是折叠链和螺旋链,是折叠链和螺旋链聚集而成的聚合物。4 .元素的有机聚合物:大分子主链完全由杂原子构成,而侧基是有机基的聚合物。5 .无规共聚物:共聚物的大分子链中的2种单体单元不规则排列而成的共聚物。二、填补问题自由聚合的方法有本体聚合、悬浮聚合、溶液聚合、乳液聚合。逐步聚合的方法有熔融缩聚、溶液缩聚、界面缩聚和固相缩聚等。聚氨酯高分子中有聚氨酯基、异氰酸酯基、脲基、缩二脲基等基。聚合反应根据反应机制分为链聚合、逐步聚合、开环聚合和聚合物的化学反应。聚合物按高分子主链的化学组成分为碳链聚合物、杂链聚合物、元素有机聚合物和无机聚合物。6、链聚合包括自由基聚合、阳离子聚合、阴离子聚合和配位阴离子聚合。7、链聚合的全过程一般有链引发反应、链生长反应、链终止反应和链转移反应等几种元素反应。8、环状单体主要有环状醚类、环状酰胺类、环状酯类和环状烯烃等。9 .控制共聚物组成的方法有调节起始单体的配合比的一次加料法、连续补充活性单体的方法、连续补充混合单体的方法等。10、聚合物的化学反应根据反应前后聚合度的变化,分为聚合度几乎不变的化学反应、聚合度变大的化学反应和聚合度变小的化学反应。11 .缩聚物根据大分子的形态分为线状缩聚物和体型缩聚物两种。12 .高分子化合物有天然高分子化合物和合成高分子化合物两种。13 .合成高分子化合物有PE、PP、PVC和PMMA等。14 .对硝基纤维素和粘胶纤维等天然高分子化合物进行改性。15、碳链聚合物有PE、PP、PIP和PB等。16、杂链聚合物有PET、PA、PC和PU等。17 .高分子科学包括高分子化学、高分子物理、聚合反应工序和高分子成形加工等四个部分。18、体型缩聚物有环氧树脂、酚醛树脂、尿素树脂和不饱和聚酯树脂等。19、线性缩聚物有PET树脂、PA-66树脂、PC和PA-1010树脂等。20、计算体型缩聚的凝胶点有Carothers方程式和Flory统计式。21 .引发剂的选择原则根据聚合实施方法选择引发剂的种类,根据聚合温度选择分解活化能适当的引发剂,根据聚合周期选择半衰期适当的引发剂。22、块状聚合必须选择油溶性引发剂,乳液聚合必须选择水溶性引发剂。23、非定型聚合物的力学三态为玻璃态、高弹态和粘流态两种转变温度玻璃化转变温度和粘性流温度。24 .聚合物的一次结构是与结构单元有关的结构,包括结构单元的化学组成、结构单元的排列结构和结构单元的配置。25、降低引发剂效率的原因有:体系中的杂质、屏蔽效果、诱导分解。26 .根据参加缩聚反应的单体种类,缩聚反应分为平均缩聚、混合缩聚、共缩聚三种。27 .聚合物的热分解分为无规分解分解聚合和侧链断裂。28、自由基分为原子自由基、基自由基和离子自由基三种。三、简单的答案乳液聚合的特征是什么?以水为介质,价格便宜安全,乳液聚合中聚合物的相对分子量高,但体系粘度低,有利于传热、搅拌和材料输送,容易连续操作。聚合物胶乳可以直接用作粘合剂、涂料或表面处理剂等。用于固体聚合物需要电解质破乳、水洗、干燥等工序,工艺复杂,生产成本比悬浮聚合高。乳液聚合系统几乎消除了自动加速现象,乳液聚合的聚合速度很高,聚合物的相对分子量也很高。产品中的乳化剂难以除去,影响聚合物的电气性能。乙烯进行自由基聚合时,为什么能得到低密度PE? 写长分支和短分支相关的化学反应方程式吗?原因:乙烯高温、高压自由基聚合时,聚乙烯链自由基向聚乙烯高分子的转移反应不可忽视,链转移的结果,聚乙烯高分子产生长支链和C2C4短支链。化学反应方程式分子间转移产生生长的分支点:(分支PE )分子内转移生成C2C4的短分支:实验证明,高压PE高分子中,平均每1000个碳原子有2030个乙基或正丁基的短支链,有410个长支链。向大分子的转移和分子内转移是高压PE分支化的原因。自由基是什么?自由基有几种类型?写氯乙烯自由基聚合时的连锁停止反应方程式。共价键分裂,分裂的两个部分分别具有一个未对独立电子(自由电子),这些具有未对独立电子的部分(原子、离子或基)被称为自由基。自由基有原子自由基、基自由基、离子自由基三种。什么是离子交换树脂? 写出关于合成强酸型阳离子交换树脂的化学反应方程式。5、乳液聚合动力学的特征是什么?聚合场所在可溶化单体的胶束中。终端方式是链自由基和一次自由基(或短链自由基)的二基终端,可以视为单基终端。 因此,不存在自动加速现象。没有链转移反应,单体停止。 因此,Xn=v动力学方程式表明,增加胶乳粒数n,可同时提高聚合速度和聚合物的平均聚合度。6、乙烯进行自由基聚合时,为什么需要在高温(130280)高压(150MPa250MPa )的严酷条件下进行?乙烯是乙烯系单体中结构最简单的单体,没有取代基,结构对称,偶极矩为0,不易诱导极化,聚合反应的活化能高,提高不易发生聚合反应的反应温度可以提高单体分子的活性,达到必要的活化能乙烯在常温、常压下为气体,且不易压缩液化,在高压250MPa下,乙烯被压缩,其密度接近液态烃的密度,增加了分子间的碰撞机会,有利于反应的进行。纯乙烯在300以下稳定,温度超过300时,乙烯爆炸性分解,分解为c、H2和CH4等。基于以上理由,乙烯的自由基聚合必须在高温、高压的苛刻条件下进行。7、甲基丙烯酸甲酯自由基聚合时的链终止方式如何?写甲基丙烯酸甲酯自由基聚合时的歧化终止反应方程式。甲基丙烯酸甲酯由于立体障碍大,以歧化结束为主,随着聚合温度的提高,歧化结束的比例增加。 甲基丙烯酸甲酯进行自由基聚合时,歧化终止反应8、什么是侧链断裂? 和聚合物结构的关系是什么? 写出关于PVC树脂侧链断裂的化学反应方程。聚氯乙烯和聚偏氯乙烯加热后容易着色,最初变成黄色,之后变成茶色,最后变成暗茶色或黑色,同时释放出氯化氢。 这个过程称为侧链断裂。 侧链切断是连锁反应,连续脱离氯化氢的结果是分子链上形成了大的键关于PVC树脂侧链断裂的化学反应方程式:9、根据大分子链的微观结构来分类,共聚物被分类为几类,结构上的差异是什么? 怎么做出来的?共聚物分为无规共聚物、交替共聚物、嵌段共聚物、接枝共聚物四种。无规共聚物中2种单体单元无规排列,M1、M2连续的单元数少; 交替共聚物中M1、M2两种单体单元严格地排列在相间; 嵌段共聚物是由长M1链段和长M2链段构成的高分子; 接枝共聚物的主链由一种(或两种)单体单元构成,支链由其他种类(或两种)单体单元构成。无规共聚物、交替共聚物可以通过自由基共聚物来调制; 嵌段共聚物可以通过阴离子聚合来制造; 接枝共聚物可以通过聚合物的化学反应来制造。10、热塑性塑料是什么?热固性塑料是什么?各说明2例吧。热塑性塑料是可以反复加热软化或熔融进行成形加工的塑料,一般以线状或支链状的聚合物为基材。 例如,以聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等聚合物为基材的塑料。所谓热固性塑料,是指只能进行一次成形加工的塑料,一般以具有反应活性的低聚物为基材,在成形加工的过程中加入固化剂进行交联,形成体型交联聚合物。 一次成形后加热时不能软化或熔融,因此不能进行成形加工。 其基材为环氧树脂、酚醛树脂、不饱和聚酯树脂、尿素树脂等。11、简述理想乳液聚合体系的成分、聚合前体系的三相和聚合三个阶段的标志理想的乳液聚合体系由难溶于水的单体、介质水、水溶性引发剂和阴离子乳化剂四部分组成。 聚合前的体系有水相、油相、胶束相三相。乳液聚合的三个阶段的标记:乳胶粒生成期(增速期):水溶性引发剂在水相中分解为一次自由基,迅速开始溶于水的单体,形成单体自由基和短链自由基,进入可溶化单体的胶束中继续链生长。 未溶化单体胶束消失,胶乳粒数一定(101415 ),聚合转化率从0到15%。定速期:聚合反应在乳胶粒中持续连锁生长,乳胶粒中单体不断消耗,单体液滴通过水相扩散补充。 单体液滴还作为供给单体的仓库发挥作用,直到单体液滴消失为止。 乳胶粒数一定,其中单体浓度一定

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